cyclohexyldiphenylsilane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cyclohexyldiphenylsilane
• 英文别名: Cyclohexyl(diphenyl)silane
• 化学式: C₁₈H₂₂Si
• 分子量: 266.458
• InChiKey: RFRKHQYSHYFYGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclohexyldiphenylsilane 在 双氧水 、 C₄₂H₅₆F₆FeN₆O₆S₂ 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 以91%的产率得到Cyclohexyldiphenylsilanol
  参考文献：
  名称：

  实用且选择性的仿生铁催化氧化 Si-H 键生成多官能团有机硅醇

  摘要：

  功能化有机硅醇已在化学、材料科学和医学领域得到广泛应用。然而，结构多样的有机硅醇的实际合成仍然难以捉摸。在这里，报道了一种受生物启发的非血红素-铁催化的有机硅烷的 Si-H 键的制备氧化，以水过氧化氢作为氧化剂，在 0.1 mol% 的铁催化剂负载下制备多种功能化的有机硅醇。实用且高度选择性的氧化表现出良好的官能团耐受性，允许有效地获得各种官能化的烷基-、芳基-、炔基-和烷氧基硅烷醇、硅烷二醇，以及具有各种取代基模式的单、低聚和聚合硅氧烷醇。进一步证明了在含有功能分子的硅烷醇中的后期克级应用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02678
• 作为产物：
  描述：

  二苯基硅烷 、 环己烯 在 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以41%的产率得到cyclohexyldiphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  镍钳配合物催化的化学选择性烯烃氢化硅烷化

  摘要：

  使用贱金属催化剂很难实现官能化烯烃的化学选择性氢化硅烷化。本文报道的是定义明确的双（氨基）酰胺镍钳形配合物，是高效的末端链烷烃抗马尔科夫尼科夫氢化硅烷化的催化剂，其周转频率高达每小时83000次，周转次数高达1万次。含氨基，酯的烯烃，酰胺基，酮和甲酰基被选择性氢化硅烷化。反应条件的轻微改变允许使用这些镍催化剂的内部烯烃进行串联异构化/氢化硅烷化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201507829

文献信息

• Metal-free photocatalytic hydrosilylation of olefins in the presence of photoinitiators
  作者：Zehao Yu、Zinan Dai、Ying Bai、Jiayun Li、Yan Yan、Jiajian Peng

  DOI：10.1039/d0nj06075e

  日期：——

  photocatalytic hydrosilylation of a variety of linear and cyclic alkenes has been investigated. It was found that the free radical type photoinitiator Irgacure 2959 had a better effect on the hydrosilylation reaction; using 3 mol% photoinitiator Irgacure 2959, higher conversion rates can be obtained in the hydrosilylation of both some internal and terminal olefins. A new green method for hydrosilylation processes

  已经研究了各种线性和环状烯烃的方便的无金属光催化氢化硅烷化。发现自由基型光引发剂Irgacure 2959对氢化硅烷化反应有较好的影响。使用3 mol％的光引发剂Irgacure 2959，可以同时对某些内部和末端烯烃进行硅氢加成反应，从而获得更高的转化率。实现了一种新的绿色氢化硅烷化方法。
• Visible Light-Driven Radical <i>trans</i>-Hydrosilylation of Electron-Neutral and -Rich Alkenes with Tertiary and Secondary Hydrosilanes
  作者：Jing Zhu、Wei-Chen Cui、Shaozhong Wang、Zhu-Jun Yao

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02409

  日期：2018.12.7

  regio-, and stereoselective manner. Comparison of the reactivity of diene compounds and late-stage hydrosilylation of steroid drugs were also explored. Deuterium labeling experiments reveal that a stepwise formation of C–Si and C–H bonds with a trans stereochemistry is preferred, in which the thiol may behave as a hydrogen atom transfer agent.

  在新开发的由曙红Y，硫醇和碱添加剂组成的催化反应体系的基础上，研究了电子中性和富含烯烃的可见光驱动的自由基硅氢加成反应。发现具有不同取代模式的各种线性和环状烯烃以化学，区域和立体选择性方式与叔和仲氢硅烷进行这种无金属的氢化硅烷化。还研究了二烯化合物的反应性和类固醇药物的后期氢化硅烷化的比较。氘标记实验表明，以反式立体化学逐步形成C–Si和C–H键是可取的，其中硫醇可能起氢原子转移剂的作用。
• Chemoselective Alkene Hydrosilylation Catalyzed by Nickel Pincer Complexes
  作者：Ivan Buslov、Jeanne Becouse、Simona Mazza、Mickael Montandon‐Clerc、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201507829

  日期：2015.11.23

  Chemoselective hydrosilylation of functionalized alkenes is difficult to achieve using base‐metal catalysts. Reported herein is that well‐defined bis(amino)amide nickel pincer complexes are efficient catalysts for anti‐Markovnikov hydrosilylation of terminal alkenes with turnover frequencies of up to 83 000 per hour and turnover numbers of up to 10 000. Alkenes containing amino, ester, amido, ketone

  使用贱金属催化剂很难实现官能化烯烃的化学选择性氢化硅烷化。本文报道的是定义明确的双（氨基）酰胺镍钳形配合物，是高效的末端链烷烃抗马尔科夫尼科夫氢化硅烷化的催化剂，其周转频率高达每小时83000次，周转次数高达1万次。含氨基，酯的烯烃，酰胺基，酮和甲酰基被选择性氢化硅烷化。反应条件的轻微改变允许使用这些镍催化剂的内部烯烃进行串联异构化/氢化硅烷化反应。
• Réactions non classiques au cours de l'alkylation de dérivés d'éléments de la colonne IVB par des réactifs de Grignard
  作者：M.B. Lacout-Loustalet、J.P. Dupin、F. Metras、J. Valade

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86271-3

  日期：1971.9

  The reduction of derivatives of the type RnSiσ4-n (σ = Cl, OCH3) by some organomagnesium compounds RMgX at high temperature (⩾80°) leads to the hydrosilanes RR'SiH2 and RR'2SiH in various ratios according to the considered reagents. The results described in this publication constitute a first approach in the knowledge of the mechanism of these reductions. A deeper study of the mechanism is the subject

  所述类型R的衍生物的还原Ñ Siσ 4- Ñ（σ=氯，OCH 3）通过一些有机镁化合物RMGX在高温（⩾80°）通向氢硅烷RR'SiH 2和RR” 2以各种比例的SiH根据所考虑的试剂。该出版物中描述的结果构成了了解这些减少机理的第一种方法。对这种机制的更深入研究是以下出版物的主题。
• Cationic Nickel(II)-Catalyzed Hydrosilylation of Alkenes: Role of P, N-Type Ligand Scaffold on Selectivity and Reactivity
  作者：Istiak Hossain、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00551

  日期：2020.9.28

  Seven structurally similar cationic nickel(II)–alkyl complexes were synthesized by using a series of P, N ligands, and their reactivity was explored in the hydrosilylation of alkenes. More electron-rich phosphines enhanced the overall reactivity of the transformation; in contrast, groups on the imine donor had little impact. Overall, these catalysts displayed reactivity and selectivity that was previously

  使用一系列P，N配体合成了七个结构相似的阳离子镍（II）-烷基络合物，并在烯烃的氢硅烷化中探索了它们的反应性。更多的富电子膦提高了转化的整体反应性；相反，亚胺供体上的组几乎没有影响。总体而言，这些催化剂显示出在镍催化的氢化硅烷化中以前未知或非常罕见的反应性和选择性。在与Ph 2 SiH 2的反应中，1,2-二取代的乙烯基芳烃显示出对硅烷加成的完全苄基选择性，而对1,1-二取代的烯烃则观察到末端选择性。相关的PhSiH 3导致仅对单个取代的乙烯基芳烃进行马尔可夫尼科夫选择性，而未观察到竞争的双加成。机理研究支持以下假设：Ni-H在此催化氢硅烷化反应中充当活性物质，这反过来也显示了硅烷再分布反应的催化能力，特别是对于空间不受阻的硅烷。