N-allyl-N-[(1R,2S)-2-methycyclohex-1-yl]benzamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-allyl-N-[(1R,2S)-2-methycyclohex-1-yl]benzamide
• 英文别名: (1R,2S)-N-allyl-(2-methylcyclohexyl)amine；(1R,2S)-2-methyl-N-prop-2-enylcyclohexan-1-amine
• 化学式: C₁₀H₁₉N
• 分子量: 153.268
• InChiKey: XTFGDAVZJJZNEA-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环己酮 、 丙烯胺 在 [ruthenium chloride (η⁶-p-cymene)(N-toluenesulfonyl-1,2-diphenylethylenediamine)] 甲酸 、 magnesium sulfate 、 三乙胺 作用下， 反应 168.0h， 以77%的产率得到N-allyl-N-[(1R,2S)-2-methycyclohex-1-yl]benzamide
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing optically active cyclic amines

  摘要：

  公式（I）或其盐的光学活性环状胺，其中A，R0，R的定义如权利要求1所述，且R0和A，或R和A，或R0和R也可以形成环，其中R和在每种情况下标有星号（*）的两个环碳原子上的NH—R0基团彼此以顺式排列，并且这些碳原子上的立体化学构型与外消旋构型不同，可以通过以下方法有效地制备，该方法包括在氢或氢供体和非酶催化剂的存在下，将公式（II）的亚胺（外消旋亚胺）转化为公式（I）的化合物，其中A，R0和R的定义如公式（I）所述，所述非酶催化剂包括来自钌，铑，钯，铱，锇，铂，铁，镍和钐的过渡金属中的一个或多个的催化活性光学活性配合物和有机配体。

  公开号：

  US20060149080A1

文献信息

• Transfer Hydrogenation of α-Branched Ketimines: Enantioselective Synthesis of Cycloalkylaminesvia Dynamic Kinetic Resolution
  作者：Abel Ros、Antonio Magriz、Hansjörg Dietrich、Mark Ford、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/adsc.200505291

  日期：2005.12

  The transfer hydrogenation of 2-substituted bicyclic and monocyclic ketimines using HCO2H/ Et3N as the hydrogen source and TsDPEN-based Ru(II) and Ir(III) catalysts proceeds with dynamic kinetic resolution to afford the corresponding cis-cycloalkylamines with moderate to excellent levels of diastero- and enantioselectivity. A “one-pot” procedure starting from ketones as starting materials with in situ

  使用HCO 2 H / Et 3 N作为氢源以及基于TsDPEN的Ru（II）和Ir（III）催化剂进行2-取代的双环和单环酮亚胺的转移加氢，并进行动态动力学拆分，得到相应的顺式-环烷基胺非对映体和对映体选择性中等至极好的水平。还已经开发了一种以酮为起始原料并与反应中的亚胺原位形成的“一锅法”方法。
• VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON OPTISCH AKTIVEN CYCLISCHEN AMINEN
  申请人：Bayer CropScience AG

  公开号：EP1833781B1

  公开（公告）日：2011-05-18
• US8283495B2
  申请人：——

  公开号：US8283495B2

  公开（公告）日：2012-10-09
• [DE] VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON OPTISCH AKTIVEN CYCLISCHEN AMINEN<br/>[EN] METHOD FOR THE PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE CYCLIC AMINES<br/>[FR] PROCEDE DE PRODUCTION D'AMINES CYCLIQUES OPTIQUEMENT ACTIVES
  申请人：BAYER CROPSCIENCE GMBH

  公开号：WO2006072374A1

  公开（公告）日：2006-07-13

  [EN] The invention relates to a method for effectively producing optically active cyclic amines of formula (I) or the salts thereof, wherein A, R⁰, R are defined as indicated in claim 1 while R⁰ and A, R and A, or R⁰ and R can also form rings, R and the group NH-R⁰ being oriented in a cis position relative to each other on the two ring-C atoms marked with an asterisk (*) and the stereochemical configuration on said C atoms being different from the racemic configuration. The inventive method is characterized in that a (racemic) imine of formula (II), wherein A, R⁰, and R are defined as in formula (I), is reacted to the compound of formula (I) in the presence of hydrogen or a hydrogen donor and a non-enzymatic catalyst which contains a catalytically effective optically active complex of one or several transition metals from the group comprising ruthenium, rhodium, palladium, iridium, osmium, platinum, iron, nickel, and samarium with organic ligands.
  [FR] L'invention concerne des amines cycliques optiquement actives de formule (I) ou leurs sels. Dans ladite formule (I), A, R⁰, R sont tels que définis dans la première revendication, et R⁰ et A ou R ainsi que A ou R⁰ et R peuvent en outre former des cycles. Selon l'invention, R et le groupe NH-R⁰ sont orientés l'un par rapport à l'autre en position cis, sur les deux atomes de C du cycle qui sont respectivement marqués d'un astérisque (*), et la configuration stéréochimique au niveau desdits atomes de C diffère de la configuration racémique. Les amines cycliques optiquement actives selon l'invention peuvent être produites efficacement au moyen d'un procédé caractérisé en ce qu'il consiste à faire réagir une imine (racémique) de formule (II) dans laquelle A, R⁰ et R sont tels que définis dans la formule (I), en présence d'hydrogène ou d'un donneur d'hydrogène, et d'un catalyseur non enzymatique qui comprend un complexe optiquement actif et catalytiquement efficace d'un ou de plusieurs métaux de transition issus du groupe rassemblant ruthénium, rhodium, palladium, iridium, osmium, platine, fer, nickel et samarium, avec des ligands organiques, de manière à obtenir le composé de formule (I).
  [DE] Optisch aktive cyclische Amine der Formel (I) oder deren Salze, worin A, R⁰, R wie in Anspruch 1 definiert sind und R⁰ und A bzw. R und A bzw. R⁰ und R auch Ringe bilden können, wobei R und die Gruppe NH-R⁰ an den beiden jeweils mit einem Stern (*) markierten Ring-C-Atomen in cis-Stellung zueinander ausgerichtet sind und die stereochemische Konfiguration an diesen C-Atomen von der racemischen Konfiguration verschieden ist, lassen sich effektiv nach einem Verfahren herstellen, dadurch gekennzeichnet, dass man ein (racemisches) Imin der Formel (II), worin A, R⁰ und R wie in Formel (I) definiert sind, in Gegenwart von Wasserstoff oder einem Wasserstoff-Donor und einem nicht enzymatischen Katalysator, der einen katalytisch wirksamen optisch aktiven Komplex eines oder mehrerer Übergangsmetalle aus der Gruppe Ruthenium, Rhodium, Palladium, Iridium, Osmium, Platin, Eisen, Nickel und Samarium mit organischen Liganden enthält, zur Verbindung der Formel (I) umsetzt.
• Process for preparing optically active cyclic amines
  申请人：Dietrich Hansjorg

  公开号：US20060149080A1

  公开（公告）日：2006-07-06

  Optically active cyclic amines of the formula (I) or salts thereof in which A, R 0 , R are each as defined in claim 1, and R 0 and A, or R and A, or R 0 and R may also form rings, where R and the NH—R 0 group on the two ring carbon atoms marked with an asterisk (*) in each case are arranged in cis arrangement to one another and the stereochemical configuration on these carbon atoms is different from the racemic configuration, can be prepared effectively by a process, which comprises converting an imine (a racemic imine) of the formula (II) in which A, R 0 and R are each as defined in formula (I), in the presence of hydrogen or a hydrogen donor and a nonenzymatic catalyst which comprises a catalytically active optically active complex of one or more transition metals from the group of ruthenium, rhodium, palladium, iridium, osmium, platinum, iron, nickel and samarium with organic ligands, to the compound of the formula (I).

  公式（I）或其盐的光学活性环状胺，其中A，R0，R的定义如权利要求1所述，且R0和A，或R和A，或R0和R也可以形成环，其中R和在每种情况下标有星号（*）的两个环碳原子上的NH—R0基团彼此以顺式排列，并且这些碳原子上的立体化学构型与外消旋构型不同，可以通过以下方法有效地制备，该方法包括在氢或氢供体和非酶催化剂的存在下，将公式（II）的亚胺（外消旋亚胺）转化为公式（I）的化合物，其中A，R0和R的定义如公式（I）所述，所述非酶催化剂包括来自钌，铑，钯，铱，锇，铂，铁，镍和钐的过渡金属中的一个或多个的催化活性光学活性配合物和有机配体。