二甲基((2R,4R)-2-乙氧基-4-甲基-3,4-二氢-2H-吡喃-6-基)膦酸酯 | 207846-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: 二甲基((2R,4R)-2-乙氧基-4-甲基-3,4-二氢-2H-吡喃-6-基)膦酸酯
• 英文名称: dimethyl ((2R,4R)-2-ethoxy-4-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)phosphonate
• 英文别名: (2R,4R)-6-dimethoxyphosphoryl-2-ethoxy-4-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 207846-59-1
• 化学式: C₁₀H₁₉O₅P
• 分子量: 250.232
• InChiKey: YQJAPQWAWBGHHT-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基((2R,4R)-2-乙氧基-4-甲基-3,4-二氢-2H-吡喃-6-基)膦酸酯 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl 3-(R)-methyl-5-hydroxypentanoate
  参考文献：
  名称：

  二氢吡喃的对映选择性合成。双(恶唑啉)铜(II)配合物催化杂Diels-Alder反应

  摘要：

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1和2催化α,β-不饱和羰基化合物（杂二烯）与高非对映异构体中的富电子烯烃（亲异二烯体）的反电子需求杂Diels-Alder反应对映选择性。α,β-不饱和酰基膦酸酯和 β,γ-不饱和 α-酮酯和酰胺是有效的杂二烯，而烯醇醚和硫化物则起到亲杂二烯的作用。杂二烯上可能有一系列取代模式：末端烷基、芳基、烷氧基和硫醚取代基都是可以容忍的。通过这种方法对二氢吡喃的对映选择性合成已被证明是直接的：环加成可以用低至 0.2 mol% 的手性催化剂进行，并且很容易以多克规模进行。该反应表现出有利的温度-对映选择性曲线，即使在室温下选择性也超过 90%。采用固体空气稳定催化剂的简单反应方案，方便的反应温度...

  DOI：

  10.1021/ja992175i
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (E)-but-2-enoylphosphonate 、 乙烯基乙醚 在 chiral Cu(II)bis(oxazoline) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到二甲基((2R,4R)-2-乙氧基-4-甲基-3,4-二氢-2H-吡喃-6-基)膦酸酯
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和酰基膦酸酯与烯醇醚的催化对映选择性杂Diels-Alder反应

  摘要：

  该实验室以前的报告记录了阳离子 C2-对称 Cu(II)双(恶唑啉)1 配合物 1 和 2 作为手性路易斯酸的效用，能够以高对映选择性催化许多 Diels-Alder2 和 aldol 3 反应。在这些过程中，统一的组织基序是正在进行活化的底物能够螯合手性阳离子 Cu(II) 催化剂，这种条件经常提供高对映选择性。4 本文的目的是展示我们的发现，即 R,α-不饱和酰基膦酸酯与由手性 Cu(II) 配合物 1 和 2 催化的烯醇醚发生对映选择性杂 Diels-Alder 反应 5，得到环状烯醇膦酸酯（方程式 1），被证明是用于不对称合成的有用构件的化学实体。

  DOI：

  10.1021/ja980423p

文献信息

• <i>C</i><i>₂</i>-Symmetric Copper(II) Complexes as Chiral Lewis Acids. Catalytic Enantioselective Carbonyl−Ene Reactions with Glyoxylate and Pyruvate Esters
  作者：David A. Evans、Steven W. Tregay、Christopher S. Burgey、Nick A. Paras、Tomas Vojkovsky

  DOI：10.1021/ja000913t

  日期：2000.8.23

  yield and enantioselectivity. Complex 2a has also been shown to catalyze the addition of 1,1-disubstituted olefins to methyl pyruvate in good yields (76−95%) and excellent enantioselectivies (≥98% ee). The synthetic utility of the glyoxylate−ene reaction was demonstrated by conversion of the resulting α-hydroxy ester into the corresponding methyl ester, free acid, Weinreb amide, and α-azido ester, all with

  C2 对称配合物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)](SbF6)2 (2a)，其双（水）对应物 [Cu(S,S)-叔丁基双(恶唑啉基)(H2O) )2](SbF6)2 (4) 和 [Cu(S,S)-苯基双(恶唑啉基)](OTf)2 (1c) 已被证明可以催化乙醛酸酯和各种烯烃之间的对映选择性烯反应。在 0.2-10 mol% 的催化剂 1、2 和 4 存在下，单取代、双取代和三取代的烯烃均与乙醛酸乙酯反应，以良好的收率和对映选择性得到烯产物。复合物 2a 也被证明可以以良好的产率 (76-95%) 和出色的对映选择性 (≥98% ee) 催化 1,1-二取代烯烃添加到丙酮酸甲酯中。通过将所得α-羟基酯转化为相应的甲酯，证明了乙醛酸-烯反应的合成效用，
• Reversal in enantioselectivity of tert-butyl versus phenyl-substituted bis(oxazoline) copper(II) catalyzed hetero Diels-Alder and ene reactions. Crystallographic and mechanistic studies
  作者：David A. Evans、Jeffrey S. Johnson、Christopher S. Burgey、Kevin R. Campos

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00395-0

  日期：1999.4

  X-Ray crystal structures of the Cu [(S,S)-tert-Bu-bis(oxazoline)](H2O)(2)(SbF6)(2) (6), Cu[(S,S)-Ph-bis(oxazoline)](H2O)(2)(SbF6)(2) (7), and Cu [(S,S)-iso-Pr-bis(oxazoline)](H2O)(2)(SbF6)(2) (8) complexes are presented. Implications of the structural details are considered in the context of the opposite enantiofacial biases conferred by complexes Cu[(S,S)-tert-Bu-bis(oxazoline)](X)(2) (1, X = OTf or Sbf(6)) and Cu[(S,S)-Ph-bis(oxazoline)](X)(2) (2) in hetero Diels-Alder and glyoxylate ene reactions. Structural and mechanistic studies suggest that a change in geometry at the metal center is not necessarily responsible for the reversal in enantioselectivity. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Enantioselective Synthesis of Dihydropyrans. Catalysis of Hetero Diels−Alder Reactions by Bis(oxazoline) Copper(II) Complexes
  作者：David A. Evans、Jeffrey S. Johnson、Edward J. Olhava

  DOI：10.1021/ja992175i

  日期：2000.3.1

  C2-symmetric bis(oxazoline)−Cu(II) complexes 1 and 2 catalyze the inverse electron demand hetero Diels−Alder reaction of α,β-unsaturated carbonyl compounds (heterodiene) with electron-rich olefins (heterodienophile) in high diastereo- and enantioselectivity. α,β-Unsaturated acyl phosphonates and β,γ-unsaturated α-keto esters and amides are effective heterodienes, while enol ethers and sulfides function

  C2-对称双(恶唑啉)-Cu(II)配合物1和2催化α,β-不饱和羰基化合物（杂二烯）与高非对映异构体中的富电子烯烃（亲异二烯体）的反电子需求杂Diels-Alder反应对映选择性。α,β-不饱和酰基膦酸酯和 β,γ-不饱和 α-酮酯和酰胺是有效的杂二烯，而烯醇醚和硫化物则起到亲杂二烯的作用。杂二烯上可能有一系列取代模式：末端烷基、芳基、烷氧基和硫醚取代基都是可以容忍的。通过这种方法对二氢吡喃的对映选择性合成已被证明是直接的：环加成可以用低至 0.2 mol% 的手性催化剂进行，并且很容易以多克规模进行。该反应表现出有利的温度-对映选择性曲线，即使在室温下选择性也超过 90%。采用固体空气稳定催化剂的简单反应方案，方便的反应温度...
• Catalytic Enantioselective Hetero Diels−Alder Reactions of α,β-Unsaturated Acyl Phosphonates with Enol Ethers
  作者：David A. Evans、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja980423p

  日期：1998.5.1

  reactions with high enantioselectivities. In these processes, the unifying organizational motif is that the substrate undergoing activation is capable of chelating to the chiral cationic Cu(II) catalyst, a condition that frequently affords high enantioselection. 4 The purpose of this paper is to present our findings thatR,â-unsaturated acyl phosphonates undergo enantioselective hetero Diels -Alder

  该实验室以前的报告记录了阳离子 C2-对称 Cu(II)双(恶唑啉)1 配合物 1 和 2 作为手性路易斯酸的效用，能够以高对映选择性催化许多 Diels-Alder2 和 aldol 3 反应。在这些过程中，统一的组织基序是正在进行活化的底物能够螯合手性阳离子 Cu(II) 催化剂，这种条件经常提供高对映选择性。4 本文的目的是展示我们的发现，即 R,α-不饱和酰基膦酸酯与由手性 Cu(II) 配合物 1 和 2 催化的烯醇醚发生对映选择性杂 Diels-Alder 反应 5，得到环状烯醇膦酸酯（方程式 1），被证明是用于不对称合成的有用构件的化学实体。