LiPPh₂*1,4-dioxane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: LiPPh₂*1,4-dioxane
• 英文别名: lithiumdiphenylphosphide*dioxane；lithium;1,4-dioxane;diphenylphosphanide
• 化学式: C₄H₈O₂*C₁₂H₁₀LiP
• 分子量: 280.232
• InChiKey: NXHWIVFLGDPSNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.38
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichlorobis(trimethylphosphine)nickel 、 LiPPh₂*1,4-dioxane 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到bis(diphenylphosphaneyl)bis(trimethyl-l5-phosphaneyl)nickel
  参考文献：
  名称：

  Klein, Hans-Friedrich; Gass, Michael; Zucha, Ulf, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1988, vol. 43, # 8, p. 927 - 932

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of hemilabile P,N-ligands with a pentane-2,4-diyl backbone
  作者：Gergely Farkas、Zsófia Császár、Szabolcs Balogh、Imre Tóth、József Bakos

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.05.091

  日期：2014.7

  A general and convenient two-step synthetic method has been developed for the preparation of a novel class of aminoalkyl-phosphine type compounds, which involves nucleophilic ring-opening of cyclic sulfate esters. The ring-opening step was performed using several different aliphatic and aromatic amines to produce aminoalkyl sulfates that were reacted with LiPPh2 to give the corresponding P,N-ligands

  已经开发了一种通用且方便的两步合成方法来制备新型的氨基烷基膦类化合物，该化合物涉及环状硫酸酯的亲核开环。使用几种不同的脂族和芳族胺进行开环步骤以产生氨基烷基硫酸盐，其与LiPPh 2反应以得到相应的P，N-配体。脱对称过程为合成具有高度可调结构的对映体纯的戊烷-2,4-二烷基基团的P，N-配体提供了简便的途径。衍生自伯胺的配体具有立体异构性N原子，可用于不对称催化合成中。
• Synthesis of sulfated mono- and ditertiary phosphines, complex chemistry and catalysis
  作者：H Gulyás、A Dobó、J Bakos

  DOI：10.1139/v01-040

  日期：2001.5.1

  have been prepared from commonly available alcohols. Nucleophilic cleavage of the cyclic sulfates affords a new type of water-soluble mono- and ditertiary phophines bearing -OSO3Li groups in distinguished positions in the molecular framework. Both phosphines have amphiphilic character. Reactions of the chiral 2 and the dppp analogue 5 with [Rh(COD)Cl]2 and Pt(PhCN)2Cl2 provide novel zwitterionic complexes

  环状和双环硫酸盐已由常用醇制备。环硫酸盐的亲核裂解提供了一种新型的水溶性单和二叔膦，在分子框架的不同位置带有 -OSO3Li 基团。两种膦都具有两亲性。手性 2 和 dppp 类似物 5 与 [Rh(COD)Cl]2 和 Pt(PhCN)2Cl2 的反应提供了新的两性离子配合物。2 和 5 的铑配合物已成功应用于苯乙烯和辛烯-1 的液体双相加氢甲酰化。当5的铑配合物用作苯乙烯加氢甲酰化的催化剂时，有机相中可以检测到小于4ppm的铑。关键词：环状硫酸盐，水溶性膦，两亲性，Rh配合物，Pt配合物，加氢甲酰化。
• Efficient stereochemical communication in phosphine-amine palladium-complexes: Exploration of N-substituent effects in coordination chemistry and catalysis
  作者：Gergely Farkas、Zsófia Császár、Kristóf Stágel、Evelin Nemes、Szabolcs Balogh、Imre Tóth、Attila Bényei、György Lendvay、József Bakos

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.04.033

  日期：2017.10

  chelate complexes of type [Pd(1a-e)Cl2] (2a-e) and [Pd(1a-e)(η3-PhCHCHCHPh)]BF4 (3a-e) of a series of systematically varied chiral phosphine-amine ligands (S,S)-Ph2PCH(CH3)CH2CH(CH3)NHR 1a-e (R = benzyl 1a, R = ethyl 1b, R = (S)-α-phenylethyl 1c, R = isopropyl 1d, R = methyl 1e) have been studied. The complexes 2a-e were characterized by X-ray crystallography, DFT analysis and in solution by 1D and 2D NMR

  六元型的螯合络合物[钯（1A-E ）氯2 ]（2A-E ）和[钯（1A-E ）（η 3 -PhCHCHCHPh）] BF 4（3A-E的一系列系统的）变化手性膦-胺配体（S，S）-Ph 2 PCH（CH 3）CH 2 CH（CH 3）NHR 1a-e（R =苄基1a，R =乙基1b，R =（S）-α-苯乙基1c，R ＝异丙基1d，R ＝甲基1e）已被研究。配合物2a-e通过X射线晶体学，DFT分析以及溶液中的1D和2D NMR光谱进行表征。在N-取代基的空间需求和螯合物的变形之间已经观察到非常好的相关性。此外，已经证明，空间上要求更高的N-取代基能够沿着一个单一的，明确定义的构象途径在更大程度上扭曲螯合物。因此，N取代基的仔细变化可以对金属的配位球进行精确的立体化学微调。作为该概念的证据，对配合物3a-e的研究表明，exo / endo通过适当地选择氮取代基，可以容易地改变烯丙基的比例以及
• Backbone effects in the synthesis, coordination chemistry and catalytic properties of new chiral heterobidentate ligands with P,N and S,N donor sets
  作者：Máté M. Major、Zsófia Császár、Attila C. Bényei、Szabolcs Balogh、József Bakos、Gergely Farkas

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121332

  日期：2020.8

  Novel alkane-diyl based heterobidentate P,N and S,N ligands with the general formula R1R2NCH(R3)(CH2)nCH(R4)Q (R1 = Me or iPr; R2 = H or Me; R3, R4 = H or Me; n = 0, 2; Q = PPh2 or SPh) have been prepared starting from cyclic sulfate esters or naturally occurring compounds with C1 symmetry. The length of the ligands’ backbone and the reaction conditions applied strongly affected the stereochemical

  具有通式R 1 R 2 NCH（R 3）（CH 2）n CH（R 4）Q（R 1  = Me或i Pr; R 2  = H或Me； R 3，R 4  = H或Me； n = 0、2； Q = PPh 2或SPh）是从环状硫酸酯或带有C 1的天然化合物开始制备的对称。当使用环状硫酸盐作为起始原料时，配体主链的长度和所应用的反应条件强烈影响合成的立体化学结果。新配体的钯（II）配合物通过溶液中的1D和2D NMR光谱表征，在某些情况下通过固相中的X射线晶体学表征。配体的结构多功能性使得可以直接比较其配位长度，主链取代模式，供体组和主链中相对碳原子构型的关系，对其配体的立体选择性进行比较。在不对称的烯丙基烷基化反应中研究了新化合物的催化特征，其中链长被证明是决定对映选择性的关键因素。
• A Synthetic Approach to Novel Group 13/15 Element Complexes
  作者：Eva Leiner、Manfred Scheer

  DOI：10.1021/om020473+

  日期：2002.10.1

  gallium chloro complex [GaClFe(CO)2Cp}2] (Cp = η5-C5H5) was reacted with KP(SiMe3)2 under special conditions to yield the complexes [CpFe(CO)}2μ-(CO)}[μ-GaCpFe(CO)2}]] (1) and [CpFe(CO)2}GaP(SiMe3)]4 (2). Furthermore, [[CpFe(CO)2}ClGa](μ-PPh2)2FeCpCO] (4) was obtained by the reaction of [GaClFe(CO)2Cp}2] with LiPPh2. Complexes 1, 2, and 4 have been characterized spectroscopically and by X-ray

  镓氯配合物[的GaCl的Fe（CO）2的CP} 2 ]（CP = η 5 -C 5 H ^ 5）与KP（森下反应3）2特殊条件，得到的复合物在[CPFe的量（CO）} 2 μ-（CO）} [ μ- Ga CPFe（CO）2 }]]（1）和[CPFe（CO）2 } GaP（SiMe 3）] 4（2）。此外，[[CPFe的量（CO）2 } CLGA]（μ-PPH 2）2 FeCPCO]（4 [的GaCl的Fe（CO））通过的反应得到2 CP} 2 ]与LiPPh 2。配合物1，2，和4已经被表征光谱和通过X射线结构分析。配合物2代表理想的Ga 4 P 4-异杂苯二胺，该结构类型的第一个含Ga的例子是有机金属取代的13族元素。在固态化合物4中，具有几乎平面的GaPFeP四元环，这是混合基团13/15化学中的新结构基序。