methyl 1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylcyclopropanecarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: methyl 1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: methyl 1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate；methyl (1S,2R)-1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₁₈O₃
• 分子量: 282.339
• InChiKey: GYIQBYJCCHYOQJ-SJLPKXTDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 methyl 2-diazo-2-(4-methoxypheny)acetate 在 [BiRh(S-^tertPTTL)₄]*AcOEt 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以87%的产率得到methyl 1-(4-methoxyphenyl)-2-phenylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  [Rh2(MEPY)4] 和 [BiRh(MEPY)4]：显着不同兄弟姐妹的便捷合成和计算分析

  摘要：

  [Rh 2 (MEPY) 4 ] 是一种用于不对称合成的通用催化剂，但其制备需要通过表面改性二氧化硅色谱纯化。本文提出了基于更方便的后处理的更高产率的程序。此外，还描述了一种大大改进的 [BiRh(OTfa) 4 ]制备方法，这使得这种异质双金属配合物易于获得。随后三氟乙酸酯配体的交换打开了获得迄今为止未被充分认识的（手性）桨轮复合物家族的途径。虽然包含四个羧酸盐配体的 [BiRh] 配合物非常适合分子间不对称环丙烷化反应，但 [BiRh(MEPY) 4 ] 作为 [Rh 2 (MEPY)的异双金属表亲4 ] 出人意料地反应迟钝；DFT 计算揭示了这种惯性的原因。

  DOI：

  10.1002/hlca.202100042

文献信息

• A Heteroleptic Dirhodium Catalyst for Asymmetric Cyclopropanation with α‐Stannyl α‐Diazoacetate. “Stereoretentive” Stille Coupling with Formation of Chiral Quarternary Carbon Centers
  作者：Fabio P. Caló、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202004377

  日期：2020.8.10

  The heteroleptic dirhodium paddlewheel catalyst 7 with a chiral carboxylate/acetamidate ligand sphere is uniquely effective in asymmetric [2+1] cycloadditions with α‐diazo‐α‐trimethylstannyl (silyl, germyl) acetate. Originally discovered as a trace impurity in a sample of the homoleptic parent complex [Rh2((R )‐TPCP)4] (5 ), it is shown that the protic acetamidate ligand is quintessential for rendering

  具有手性羧酸盐/乙酰氨基甲酸酯配体球的杂多丙二酸桨轮催化剂7在乙酸α-重氮-α-三甲基锡烷基（甲硅烷基，胚芽基）的不对称[2 + 1]环加成中具有独特的作用。最初在同质母体复合物[Rh 2（（R）-TPCP）4 ]（5）的样品中作为痕量杂质发现，表明质子对乙酰氨基酸盐配体对于精制7具有典型意义高对映选择性。‐NH基团被认为通过配体氢键将随后的金属卡宾锁定在适当的位置。生成的甲锡烷基化环丙烷经历“立体固位”交叉偶联，这首次表明，斯蒂勒-米吉塔反应甚至可以形成手性季碳中心。
• Guide to enantioselective dirhodium(II)-catalyzed cyclopropanation with aryldiazoacetates
  作者：Kathryn M. Chepiga、Changming Qin、Joshua S. Alford、Spandan Chennamadhavuni、Timothy M. Gregg、Jeremy P. Olson、Huw M.L. Davies

  DOI：10.1016/j.tet.2013.04.075

  日期：2013.7

  Catalytic enantioselective methods for the generation of cyclopropanes have been of long standing pharmaceutical interest. Chiral dirhodium(II) catalysts prove to be an effective means for the generation of diverse cyclopropane libraries. Rh2(R-DOSP)4 is generally the most effective catalyst for asymmetric intermolecular cyclopropanation of methyl aryldiazoacetates with styrene. Rh2(S-PTAD)4 provides

  用于生成环丙烷的催化对映选择性方法长期以来一直是制药业的兴趣所在。手性二铑 (II) 催化剂被证明是生成各种环丙烷库的有效手段。Rh 2 ( R -DOSP) 4通常是重氮乙酸甲酯与苯乙烯的不对称分子间环丙烷化反应最有效的催化剂。Rh 2 ( S -PTAD) 4提供高水平的邻位取代芳基重氮乙酸酯的对映体诱导。不太成熟的 Rh 2 ( R -BNP) 4对 Rh 2 ( R-DOSP) 4和 Rh 2 ( S -PTAD) 4在催化 3-甲氧基取代的重氮基乙酸芳基酯的高度对映选择性环丙烷化反应中。苯乙烯的取代对环丙烷化的不对称诱导仅具有中等影响。
• Tris(pentafluorophenyl)borane-Catalyzed Cyclopropanation of Styrenes with Aryldiazoacetates
  作者：Joseph P. Mancinelli、Sidney M. Wilkerson-Hill

  DOI：10.1021/acscatal.0c03218

  日期：2020.10.2

  the synthesis of cyclopropanes are critical for drug discovery, chemical biology, total synthesis, and other fields. Herein, we report the use of the strong sterically encumbered Lewis acid tris(pentafluorophenyl)borane as a catalyst for the cyclopropanation of unactivated alkenes using aryldiazoacetates. The cyclopropane products are synthesized using 10 mol % of the catalyst under mild conditions

  合成环丙烷的方法对于药物发现，化学生物学，全合成和其他领域至关重要。在本文中，我们报道了使用强位阻路易斯酸三（五氟苯基）硼烷作为使用芳基重氮乙酸酯对未活化烯烃进行环丙烷化的催化剂的使用。使用10 mol％的催化剂在温和条件下以高达90％的产率（8：1至> 20：1 dr）合成环丙烷产物。我们建议反应通过路易斯酸活化的卡宾进行。
• Borane-Catalyzed Stereoselective C–H Insertion, Cyclopropanation, and Ring-Opening Reactions
  作者：Ayan Dasgupta、Rasool Babaahmadi、Ben Slater、Brian F. Yates、Alireza Ariafard、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.06.035

  日期：2020.9

  Lewis acidic boranes have been shown to be effective metal-free catalysts for highly selective reactions of donor-acceptor diazo compounds to a range of substrates. The reactions of α-aryl α-diazoesters with nitrogen heterocycles indole or pyrrole selectively generate C3 and C2 C–H insertion products, respectively, in good to excellent yields even when using unprotected indoles. Alternatively, benzofuran

  已经证明路易斯酸性硼烷是供体-受体重氮化合物与一系列底物高度选择性反应的有效无金属催化剂。α-芳基α-重氮酸酯与氮杂环吲哚或吡咯的反应分别选择性地生成C3和C2 C–H插入产物，即使使用未保护的吲哚，其收率也良好至优异。备选地，苯并呋喃，茚和烯烃底物仅产生具有α-芳基α-二重氮酯的环丙烷化产物，而与呋喃的反应导致开环。全面的理论计算已用于解释这些反应的不同反应性和高选择性。总的来说，这项工作证明了α-芳基α-重氮酸酯与（杂）环和烯烃的选择性无金属催化反应。这个简单
• Bis(imino)pyridine iron complexes for catalytic carbene transfer reactions
  作者：Ban Wang、Isaac G. Howard、Jackson W. Pope、Eric D. Conte、Yongming Deng

  DOI：10.1039/c9sc02189b

  日期：——

  bis(imino)pyridine iron complex, for the first time, is developed as an effective metal carbene catalyst for carbene transfer reactions of donor-acceptor diazo compounds. Its broad catalytic capability is demonstrated by a range of metal carbene reactions, from cyclopropanation, cyclopropenation, epoxidation, and Doyle-Kirmse reaction to O-H insertion, N-H insertion, and C-H insertion reactions. The

  首次开发了双（亚氨基）吡啶铁配合物，作为供体-受体重氮化合物的卡宾转移反应的有效金属卡宾催化剂。从环丙烷化，环丙烷化，环氧化和Doyle-Kirmse反应到OH插入，NH插入和CH插入反应，金属卡宾反应证明了其广泛的催化能力。新型手性双（亚氨基）吡啶铁催化剂成功地实现了苯乙烯和苯基重氮乙酸甲酯的不对称环丙烷化反应，为金属卡宾反应的手性铁催化的发展提供了新的途径。