1-ethyl-2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 1-ethyl-2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 1-ethyl-2-phenyl-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• 化学式: C₁₇H₁₉N
• 分子量: 237.345
• InChiKey: XMTWSJHWPKRJPY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉 在 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 三氯溴甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-ethyl-2-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  N-取代的四氢异喹啉通过光氧化和亚胺中间体的可调谐有机金属捕集进行一锅功能化。

  摘要：

  通过稳定的碳亲核试剂已经很好地确立了通过叔胺的氧化功能化生成的亚胺盐的亲核捕获。关于有机金属添加物的报道很少，限制了底物和有机金属亲核试剂的范围。我们报告了一种新颖的一锅法，通过可见光辅助的光氧化功能化N-取代的四氢异喹啉，然后用有机金属亲核试剂捕获所得的亚胺离子。这以中等至优异的产率提供了1，2-二取代的四氢异喹啉。

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.316

文献信息

• Efficient and General Aerobic Oxidative Cross-Coupling of THIQs with Organozinc Reagents Catalyzed by CuCl₂: Proof of a Radical Intermediate
  作者：Tongtong Wang、Michael Schrempp、Andreas Berndhäuser、Olav Schiemann、Dirk Menche

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01845

  日期：2015.8.21

  general new method for the highly concise synthesis of C-1-alkylated tetrahydroisoquinolines (THIQ) is reported. The CuCl2-catalyzed procedure is based on a coupling of nonfunctionalized THIQs with organozinc reagents under aerobic conditions. It proceeds in high yields and is broadly applicable to a wide range of substrates. It relies on a regioselective sp3 C–H bond activation allowing for an sp3–sp3

  报道了一种高度简洁地合成C-1-烷基化四氢异喹啉（THIQ）的通用新方法。CuCl 2催化的程序基于有氧条件下非官能化THIQ与有机锌试剂的偶联。它以高产率进行，并广泛适用于各种基材。它依赖于区域选择性的sp 3 C–H键激活，从而可以在温和的反应条件下以快速有效的方式实现sp 3 –sp 3键的结合。从机理上讲，它涉及亚胺离子中间体，该中间体是通过涉及单电子转移过程的有机基团形成的。对于这种类型的反应，首次通过EPR光谱法证明了自由基中间体。
• Radical alkylation of C(sp³)–H bonds with diacyl peroxides under catalyst-free conditions
  作者：Hao Tian、Wentao Xu、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1039/c9cc08056b

  日期：——

  Herein, we describe a protocol for alkylation reactions of C(sp3)–H bonds with diacyl peroxides by means of a process involving cross-coupling between an alkyl radical and an α-aminoalkyl radical. The mild, catalyst- and additive-free conditions make this protocol superior to previously reported C(sp3)–H alkylation strategies. The protocol was applied to 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines and a tetrahydro-β-carboline

  在这里，我们描述了通过涉及烷基和α-氨基烷基之间的交叉偶联的过程，使C（sp 3）-H键与二酰基过氧化物进行烷基化反应的协议。温和，无催化剂和无添加剂的条件使该方案优于以前报道的C（sp 3）–H烷基化策略。该方案适用于1,2,3,4-四氢异喹啉和四氢-β-咔啉衍生物，可以克级进行，表明其可用于后期合成中间体的烷基化。
• One-pot functionalisation of <i>N</i>-substituted tetrahydroisoquinolines by photooxidation and tunable organometallic trapping of iminium intermediates
  作者：Joshua P Barham、Matthew P John、John A Murphy

  DOI：10.3762/bjoc.10.316

  日期：——

  stabilised carbon nucleophiles. The few reports of organometallic additions have limited scope of substrate and organometallic nucleophile. We report a novel, one-pot methodology that functionalises N-substituted tetrahydroisoquinolines by visible light-assisted photooxidation, followed by trapping of the resultant iminium ions with organometallic nucleophiles. This affords 1,2-disubstituted tetrahydroisoquinolines

  通过稳定的碳亲核试剂已经很好地确立了通过叔胺的氧化功能化生成的亚胺盐的亲核捕获。关于有机金属添加物的报道很少，限制了底物和有机金属亲核试剂的范围。我们报告了一种新颖的一锅法，通过可见光辅助的光氧化功能化N-取代的四氢异喹啉，然后用有机金属亲核试剂捕获所得的亚胺离子。这以中等至优异的产率提供了1，2-二取代的四氢异喹啉。
• Potassium Alkylpentafluorosilicates, Primary Alkyl Radical Precursors in the C-1 Alkylation of Tetrahydroisoquinolines
  作者：Teng Wang、Dong-Hui Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01124

  日期：2019.6.7

  alkylpentafluorosilicates (RSiF5K2) are efficient primary alkyl radical precursors for selective C(sp3)–C(sp3) bond-forming reactions. RSiF5K2 reagents are white, free-flowing solids and are moisture and air stable. This class of reagents enables the direct C-1 alkylation of tetrahydroisoquinolines under mild conditions via single-electron transfer. The broad substrate scope of both alkylpentafluorosilicates and

  在这项研究中，我们证明了烷基五氟硅酸钾（RSiF 5 K 2）是选择性C（sp 3）–C（sp 3）键形成反应的有效伯烷基自由基前体。RSiF 5 K 2试剂是白色的，可自由流动的固体，对湿气和空气稳定。这类试剂可在温和条件下通过单电子转移将四氢异喹啉直接C-1烷基化。在该转化中，烷基五氟硅酸盐和四氢异喹啉都具有宽泛的底物范围。自由基清除剂和EPR捕获实验均表明，主要自由基是由RSiF 5 K 2的氧化产生的。提出了一种机制，该机制涉及将烷基自由基加到亚胺盐中，然后用胺还原。
• Investigations of the Copper-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling of Tetrahydroisoquinolines with Diethylzinc by a Combination of Mass Spectrometric and Electrochemical Methods
  作者：J. Alexander Willms、Hermann Gleich、Michael Schrempp、Dirk Menche、Marianne Engeser

  DOI：10.1002/chem.201704914

  日期：2018.2.21

  consistently revealed strong influences of the N‐substituent of the THIQ derivative and its oxidation stability with respect to CuCl2. The results may help to expand the synthetic scope of the reaction, while also further establishing EC‐MS as a valuable technique for linking mass spectrometry with cyclic voltammetry in mechanistic studies of organic redox reactions.

  已经通过电喷雾质谱法（ESI-MS）检查了四氢异喹啉（THIQs）与CuCl 2催化的二乙基锌的好氧氧化交叉偶联。容易检测底物，中间体和产物。已经特别强调了CuCl 2的作用。通过ESI-MS，电化学耦合ESI质谱（EC-MS）和循环伏安法（CV）更详细地研究了中间亚胺鎓类化合物的形成。我们的实验一致地揭示了THIQ衍生物的N取代基及其对CuCl 2的氧化稳定性的强大影响。结果可能有助于扩大反应的合成范围，同时还可以进一步确立EC-MS作为有机质谱与有机还原反应机理研究中将质谱与循环伏安法联系起来的有价值的技术。