2-(5-phenylpentyl)-1,3-dioxane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 2-(5-phenylpentyl)-1,3-dioxane
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: GGSNEHOLNFPXGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-氯-3-苯基丙烷 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 四甲基乙二胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 2-(5-phenylpentyl)-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  镍催化级联环化–熊田烷基–烷基交叉偶联

  摘要：

  提出新颖的断开连接：强大的镍催化级联反应，包括环化和交叉偶联，通过使用含烯烃的烷基碘化物和格利雅试剂，一次操作最多可形成三个烷基-烷基键（请参阅方案； acac =乙酰丙酮酸酯） ; TMEDA = N，N '，N'-四甲基乙二胺）。力学实验和计算研究表明，Ni I –Ni II –Ni III催化循环和自由基的中介。

  DOI：

  10.1002/chem.201300882

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Csp³–Csp³ Cross-Coupling of Functionalized Alkylzinc Reagents with Alkyl Iodides
  作者：Ferdinand H. Lutter、Lucie Grokenberger、Maximilian Benz、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00795

  日期：2020.4.17

  A mild cobalt-catalyzed Negishi-type cross-coupling of various functionalized dialkylzinc reagents with primary and secondary alkyl iodides in acetonitrile is reported using a combination of 20% CoCl2 and chelating nitrogen ligands. The method allows the construction of molecules with alkyl chains bearing sensitive functional groups at room temperature.

  据报道，结合使用20％CoCl 2和螯合氮配体，各种功能化二烷基锌试剂与伯烷基碘和仲烷基碘在钴中的温和钴催化Negishi型交叉偶联。该方法允许在室温下构建具有带有敏感官能团的烷基链的分子。
• Transition metal complexes of N-heterocyclic carbenes, method of preparation and use in transition metal catalyzed organic transformations
  申请人：Organ G. Michael

  公开号：US20070073055A1

  公开（公告）日：2007-03-29

  The present invention relates to catalysts of transition metal complexes of N-heterocyclic carbenes, their methods of preparation and their use in chemical synthesis. The synthesis, ease-of-use, and activity of the compounds of the present invention are substantial improvements over in situ catalyst generation. Further, the transition metal complexes of N-heterocyclic carbenes of the present invention may be used as precatalysts in metal-catalyzed cross-coupling reactions.

  本发明涉及N-杂环卡宾的过渡金属配合物催化剂，其制备方法以及它们在化学合成中的应用。本发明化合物的合成、易用性和活性明显优于原位催化剂生成。此外，本发明的N-杂环卡宾的过渡金属配合物可以作为金属催化的交叉偶联反应中的预催化剂。
• A User-Friendly, All-Purpose Pd–NHC (NHC=N-Heterocyclic Carbene) Precatalyst for the Negishi Reaction: A Step Towards a Universal Cross-Coupling Catalyst
  作者：Michael G. Organ、Stephanie Avola、Igor Dubovyk、Niloufar Hadei、Eric Assen B. Kantchev、Christopher J. O'Brien、Cory Valente

  DOI：10.1002/chem.200600206

  日期：2006.6.14

  We have developed the first user-friendly Negishi protocol capable of routinely cross-coupling all combinations of alkyl and aryl centers. The use of an easily synthesized, air stable, highly active, well-defined precatalyst PEPPSI-IPr (1; PEPPSI=pyridine-enhanced precatalyst preparation, stabilization and initiation; IPr=diisopropylphenylimidazolium derivative) substantially increases the scope, reliability

  我们开发了第一个用户友好的Negishi协议，该协议能够常规交叉耦合烷基和芳基中心的所有组合。使用易于合成，空气稳定，高活性，定义明确的预催化剂PEPPSI-IPr（1; PEPPSI =吡啶增强的预催化剂制备，稳定和引发； IPr =二异丙基苯基咪唑鎓衍生物）大大提高了范围，可靠性和易用性-使用根岸反应。所有的有机卤化物和常规使用的假卤化物都是出色的偶合伙伴，使用氯化物，溴化物，碘化物，三氟甲磺酸酯，甲苯磺酸盐和甲磺酸盐，可以使偶联产物获得高收率。此外，所有反应均通过使用常规实验室技术进行，由于称量了预催化剂并将其储存在空气中，因此无需手套箱。利用这种方法可以轻松合成各种空间受限的联芳基和类似药物的杂芳族化合物，这证明了PEPPSI-IPr系统的价值。此外，这也是Pd-NHC（NHC = N-杂环卡宾）方法在活性和用途上都首次超过相关的膦连接的Negishi工艺。
• Fe-catalysed Kumada-type alkyl–alkyl cross-coupling. Evidence for the intermediacy of Fe(i) complexes
  作者：Manuel Guisán-Ceinos、Francisco Tato、Elena Buñuel、Paloma Calle、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1039/c2sc21754f

  日期：——

  A novel Fe–NHC catalytic system allows the alkyl–alkyl cross-coupling reaction of alkyl halides and alkylmagnesium reagents has been developed. To our knowledge, this is the first Fe-catalysed Kumada-type coupling for the formation of C(sp3)–C(sp3) bonds in the presence of functional groups. The process takes place under mild conditions, avoiding the formation of β-elimination products. Mechanistic

  已开发出一种新颖的Fe–NHC催化系统，可实现卤代烷与烷基镁试剂的烷基－烷基交叉偶联反应。据我们所知，这是第一个在功能基团存在下铁催化的Kumada型偶联剂，用于形成C（sp 3）–C（sp 3）键。该过程在温和的条件下进行，避免了β-消除产物的形成。机理研究表明，通过用格氏试剂还原而形成的Fe（I）配合物是活性物质的中间产物。
• Combined Effects of Backbone and N-Substituents on Structure, Bonding, and Reactivity of Alkylated Iron(II)-NHCs
  作者：Salvador B. Muñoz、Valerie E. Fleischauer、William W. Brennessel、Michael L. Neidig

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00466

  日期：2018.9.24

  Iron and N-heterocyclic carbenes (NHCs) have proven to be a successful pair in catalysis, with reactivity and selectivity being highly dependent on the nature of the NHC ligand backbone saturation and N-substituents. Four (NHC)Fe(1,3-dioxan-2-ylethyl)2 complexes have been isolated and spectroscopically characterized to correlate their reactivity to steric effects of the NHC from both the backbone saturation

  铁和N-杂环卡宾（NHCs）已被证明是催化的成功对，其反应性和选择性高度依赖于NHC配体骨架饱和度和N-取代基的性质。四（NHC）的Fe（1,3-二恶烷-2-基乙基）2个配合物已被分离和特征光谱它们的反应性关联到从所述NHC的位阻效应两者骨干饱和和Ñ -取代基。仅在NHC主干和N-在晶体学上观察到主要的结构扰动时，取代基的空间效应最大。由于形成的结构，仅添加两个氢原子就足以使1-碘-3-苯基丙烷与（2-（1,3-二恶烷-2-基）乙基）溴化镁的偶联中产物选择性的急剧变化。对预催化剂的干扰。Mössbauer光谱学和磁性圆二色性使SIPr情况下的共价和空间体积与烷基-烷基与铁交叉偶联的选择性差相关。密度泛函理论计算提供了对连接结构对铁中心的电子结构和分子轨道效应的深入了解。最后，电荷捐赠分析和Mayer键序计算进一步证实了SIPr络合物中较强的Fe-配体键合。全面的，N-取代基和主链空间对铁-NHCs的结构，键和反应性的贡献。