4-(N-allyl-N-methylamino)-1-diazo-2-butanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-(N-allyl-N-methylamino)-1-diazo-2-butanone
• 英文别名: 4-(N-methyl-N-allylamino)-1-diazobutan-2-one；1-Diazo-4-[methyl(prop-2-enyl)amino]butan-2-one；1-diazo-4-[methyl(prop-2-enyl)amino]butan-2-one
• 化学式: C₈H₁₃N₃O
• 分子量: 167.211
• InChiKey: GVERWXODOOCRAK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  22.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(N-allyl-N-methylamino)-1-diazo-2-butanone 在 carbonyl(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)ruthenium(II) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以87%的产率得到N-methyl-2-allyl-3-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  钌卟啉催化串联and /铵叶立德形成和[2,3]-σ重排。精确合成（±）-Platynecine

  摘要：

  内消旋四（对甲苯基）卟啉合钌（II）羰基[Ru II（TTP）（CO）]可在重氮存在下催化重氮化合物（如重氮乙酸乙酯（EDA））的催化分解，从而形成分子间sulf和内铵盐。烯丙基硫化物和胺。观察到[2,3]-σ重排产物的独家形成（70-80％的产率），而未检测到[1,2]-重排产物。EDA与二取代的烯丙基硫化物（如巴豆基硫化物）的Ru催化反应产生了抗-和顺式-2-（乙硫基）-3-甲基-4-戊烯酸乙酯的等摩尔混合物。类似的“ EDA + N，N-二甲基巴豆胺”反应提供了抗和非对映选择性为3：1的顺式-2-（N，N-二甲基氨基）-3-甲基-4-戊烯酸乙酯。观察到的[Ru II（TTP）（CO）]对内酯[2,3]-σ重排的催化活性与报道的涉及[Rh 2（CH 3 CO 2）4 ]和[Cu（acac）的实例相当2 ]作为催化剂。类似地，在[Ru II]下，重氮系到烯丙基硫醚和胺上的重氮基团的分子内

  DOI：

  10.1021/jo049540v
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基烯丙基胺 、 2-bromoethyl diazomethyl ketone 在 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到4-(N-allyl-N-methylamino)-1-diazo-2-butanone
  参考文献：
  名称：

  钌卟啉催化串联and /铵叶立德形成和[2,3]-σ重排。精确合成（±）-Platynecine

  摘要：

  内消旋四（对甲苯基）卟啉合钌（II）羰基[Ru II（TTP）（CO）]可在重氮存在下催化重氮化合物（如重氮乙酸乙酯（EDA））的催化分解，从而形成分子间sulf和内铵盐。烯丙基硫化物和胺。观察到[2,3]-σ重排产物的独家形成（70-80％的产率），而未检测到[1,2]-重排产物。EDA与二取代的烯丙基硫化物（如巴豆基硫化物）的Ru催化反应产生了抗-和顺式-2-（乙硫基）-3-甲基-4-戊烯酸乙酯的等摩尔混合物。类似的“ EDA + N，N-二甲基巴豆胺”反应提供了抗和非对映选择性为3：1的顺式-2-（N，N-二甲基氨基）-3-甲基-4-戊烯酸乙酯。观察到的[Ru II（TTP）（CO）]对内酯[2,3]-σ重排的催化活性与报道的涉及[Rh 2（CH 3 CO 2）4 ]和[Cu（acac）的实例相当2 ]作为催化剂。类似地，在[Ru II]下，重氮系到烯丙基硫醚和胺上的重氮基团的分子内

  DOI：

  10.1021/jo049540v

文献信息

• A Water-Soluble Ruthenium Glycosylated Porphyrin Catalyst for Carbenoid Transfer Reactions in Aqueous Media with Applications in Bioconjugation Reactions
  作者：Chi-Ming Ho、Jun-Long Zhang、Cong-Ying Zhou、On-Yee Chan、Jessie Jing Yan、Fu-Yi Zhang、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ja9077254

  日期：2010.2.17

  Water-soluble [Ru(II)(4-Glc-TPP)(CO)] (1, 4-Glc-TPP = meso-tetrakis(4-(beta-D-glucosyl)phenyl)porphyrinato dianion) is an active catalyst for the following carbenoid transfer reactions in aqueous media with good selectivities and up to 100% conversions: intermolecular cyclopropanation of styrenes (up to 76% yield), intramolecular cyclopropanation of an allylic diazoacetate (68% yield), intramolecular

  水溶性 [Ru(II)(4-Glc-TPP)(CO)] (1, 4-Glc-TPP = meso-tetrakis(4-(beta-D-glucosyl)phenyl)porphyrinato dianion) 是一种活性催化剂用于水性介质中的以下类卡宾转移反应，具有良好的选择性和高达 100% 的转化率：苯乙烯的分子间环丙烷化（产率高达 76%）、烯丙基重氮乙酸酯的分子内环丙烷化（产率 68%）、分子内铵/锍叶立德的形成/ [2,3]-sigmatroptic 重排反应（产率高达 91%），以及分子间类卡宾插入芳基伯胺的 NH 键（产率高达 83%）。这种钌糖基化卟啉复合物可以选择性地催化肽的 N 端烷基化（8 个例子），并使用荧光连接的重氮化合物（15）介导蛋白质的 N 端修饰（4 个例子）。荧光基团通过 1 催化烯烃环丙烷化与 15 在水溶液中分两步结合到泛素上：（1）通过 N-羟基琥珀酰亚胺酯
• Rearrangement of ammonium ylides produced by intramolecular reaction of catalytically generated metal carbenoids. Part 1. Synthesis of cyclic amines
  作者：Clark、Hodgson、Goldsmith、Street

  DOI：10.1039/b108179a

  日期：2001.12.11

  Cyclic amines have been prepared in good yield by [2,3]-rearrangement of ammonium ylides produced by intramolecular reaction of copper carbenoids tethered to allylic amines. Copper(II) acetylacetonate is the optimum catalyst for carbenoid/ylide generation from the diazo ketone precursor, and reactions must be performed at elevated temperatures in order to obtain reasonable reaction rates and high yields. The reaction has been used to prepare five- to eight-membered cyclic amines. In cases where the substrate possesses a substituent on the tether connecting the diazo group to the allylic amine, tandem ylide formation and rearrangement delivers a high yield of the expected 2,5-dialkylpyrrolidinone or 2,6-dialkylpiperidinone, but low levels of diastereocontrol are obtained.Two new methods have been developed for the synthesis of diazo ketones containing a nucleophilic allylic amine substituent. The first method involves conjugate addition of allylic amines to unsaturated diazo ketones and is high yielding but of limited scope. The alternative general sequence involving nitrogen protection, α-diazo ketone formation, deprotection and allylation can be used to prepare the substrates required for intramolecular tandem ylide formation and rearrangement.

  循环胺通过铵亚胺的[2,3]-重排反应得到，铵亚胺是通过与烯基胺相连的铜羧肽的分子内反应生成的。铜(II)乙酰乙酮是从二氮酮前体生成羧肽/亚胺的最佳催化剂，反应必须在高温下进行，以获得合理的反应速率和高产率。该反应已用于合成五到八员环的循环胺。在底物具有连接二氮基与烯基胺的桥梁上的取代基的情况下，串联亚胺的形成和重排能高产率地生成预期的2,5-二烷基吡咯烷酮或2,6-二烷基哌啶酮，但获得的二面角控制水平较低。针对含有亲核烯基胺取代基的二氮酮的合成，开发了两种新方法。第一种方法涉及烯基胺对不饱和二氮酮的共轭加成，产率高但适用范围有限。另一种通用序列包括氮的保护、α-二氮酮的形成、去保护和烯基化，可用于合成所需的底物，以促进分子内的串联亚胺形成和重排反应。
• Intramolecular generation and rearrangement of ammonium ylides from copper carbenoids: a general method for the synthesis of cyclic amines
  作者：J. Stephen Clark、Paul B. Hodgson

  DOI：10.1039/c39940002701

  日期：——

  Tandem intramolecular formation and [2,3]-sigmatropic rearrangement of ammonium ylides from copper carbenoids is a general method for the preparation of cyclic amines.

  由铜类铜化合物形成的串联分子内形成和铵化铵的[2,3]-σ重排是制备环胺的一般方法。
• Ruthenium Porphyrin Catalyzed Tandem Sulfonium/Ammonium Ylide Formation and [2,3]-Sigmatropic Rearrangement. A Concise Synthesis of (±)-Platynecine
  作者：Cong-Ying Zhou、Wing-Yiu Yu、Philip Wai Hong Chan、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jo049540v

  日期：2004.10.1

  allyl sulfides such as crotyl sulfide produced an equimolar mixture of anti- and syn-2-(ethylthio)-3-methyl-4-pentenoic acid ethyl ester. The analogous “EDA + N,N-dimethylcrotylamine” reaction afforded a mixture of anti- and syn-2-(N,N-dimethylamino)-3-methyl-4-pentenoic acid ethyl esters with a diastereoselectivity of 3:1. The observed catalytic activity of [RuII(TTP)(CO)] for the ylide [2,3]-sigmatropic

  内消旋四（对甲苯基）卟啉合钌（II）羰基[Ru II（TTP）（CO）]可在重氮存在下催化重氮化合物（如重氮乙酸乙酯（EDA））的催化分解，从而形成分子间sulf和内铵盐。烯丙基硫化物和胺。观察到[2,3]-σ重排产物的独家形成（70-80％的产率），而未检测到[1,2]-重排产物。EDA与二取代的烯丙基硫化物（如巴豆基硫化物）的Ru催化反应产生了抗-和顺式-2-（乙硫基）-3-甲基-4-戊烯酸乙酯的等摩尔混合物。类似的“ EDA + N，N-二甲基巴豆胺”反应提供了抗和非对映选择性为3：1的顺式-2-（N，N-二甲基氨基）-3-甲基-4-戊烯酸乙酯。观察到的[Ru II（TTP）（CO）]对内酯[2,3]-σ重排的催化活性与报道的涉及[Rh 2（CH 3 CO 2）4 ]和[Cu（acac）的实例相当2 ]作为催化剂。类似地，在[Ru II]下，重氮系到烯丙基硫醚和胺上的重氮基团的分子内