diethyl 1-oxo-2-butenylphosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 1-oxo-2-butenylphosphonate
• 英文别名: 1-Diethoxyphosphorylbut-2-en-1-one；1-diethoxyphosphorylbut-2-en-1-one
• 化学式: C₈H₁₅O₄P
• 分子量: 206.178
• InChiKey: NWOIPUJZEHPGMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 1-oxo-2-butenylphosphonate 在 甲醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-Hydroxy-1-(diethoxyphosphoryl)but-2-en-1-yl-phosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  新型官能化单和双有机磷酸及其不饱和和芳族片段衍生物的合成

  摘要：

  提出了从三价磷酸、不饱和醛和芳香醛以及羧酸氯化物的可用衍生物开始合成功能化单和双有机磷酸及其衍生物的简便方法，以及这些新化合物的一些性质介绍了不饱和有机磷化合物。© 2011 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 23:32–40, 2012; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20749

  DOI：

  10.1002/hc.20749
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 1-hydroxybut-2-enylphosphonate 在 chromium(VI) oxide 、 aluminum oxide 作用下， 反应 0.02h， 以73%的产率得到diethyl 1-oxo-2-butenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  A CONVENIENT AND MILD PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF α-KETO PHOSPHONATES OF 1-HYDROXYPHOSPHONATES UNDER SOLVENT-FREE CONDITIONS USING MICROWAVE

  摘要：

  The Reactions of 1-hydroxyphosphonates on the alumina-supported CrO3 are accelerated by microwave irradiation under solvent-free conditions to afford a high yielding synthesis of alpha -keto phosphonates.

  DOI：

  10.1081/scc-100104822

文献信息

• Cu(II)-catalyzed enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones with α, β-unsaturated acyl phosphonates
  作者：Lei Xie、Hui Bai、Jiaqi Li、Xuan Yu、Zhenhua Zhang、Bin Fu

  DOI：10.1016/j.tet.2017.03.086

  日期：2017.5

  A highly enantioselective 1, 3-dipolar cycloaddition of nitrone with α, β-unsaturated acyl phosphonate was developed for the first time by using a chiral indane-bis(oxazoline)-copper(II) complex. The reaction proceeded smoothly under mild conditions to provide isoxazolidines with multi-stereocenters in good yields with high to excellent diastereo- (>20:1 dr) and enantioselectivities (up to 99% ee)

  通过使用手性茚满-双（恶唑啉）-铜（II）配合物，首次开发了具有α，β-不饱和酰基膦酸酯的高对映选择性的1,3-偶极环硝基环加成环。反应在温和条件下平稳进行，以高收率和高至优异的非对映异构体（> 20：1 dr）和对映选择性（高达99％ee）提供具有多个立体中心的异恶唑烷。所得产物易于转化为多功能异恶唑烷或γ-氨基醇化合物。
• Use of β,γ-Unsaturated α-Ketocarbonyls for a Totally Regioselective Oxidative Multicomponent Synthesis of Polyfunctionalized Pyridines
  作者：Christophe Allais、Thierry Constantieux、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/chem.200902491

  日期：2009.12.7

  in a Michael addition promoted oxidative domino three‐component reaction under heterogeneous conditions. This multicomponent reaction sequence led to the development of a general synthesis of highly functionalized pyridines (see scheme), allowing selective and simultaneous incorporation of a substituent at the 4‐position and a synthetically useful functionality at the strategic 2‐position.

  多功能的伙伴：在异质条件下，迈克尔加成反应促进氧化多米诺三组分反应中，α-酮羰基首次被证明是多功能的伙伴。这种多组分反应序列导致了高度官能化吡啶的一般合成的发展（参见方案），允许选择性并同时在4位掺入取代基，并在战略性2位掺入合成有用的官能团。
• Asymmetric Copper-Catalyzed Vinylogous Mukaiyama Michael Addition of Cyclic Dienol Silanes to Unsaturated α-Keto Phosphonates
  作者：Anne-Dorothee Steinkamp、Marcus Frings、Isabelle Thomé、Ingo Schiffers、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201500861

  日期：2015.5.18

  A highly stereoselective vinylogous Mukaiyama Michael reaction (VMMR) leading to α‐keto phosphonate‐containing γ‐butenolides with two stereogenic centers is described. The presented transformation is catalyzed by a combination of a commercially available C2‐symmetric bisoxazoline (BOX) ligand and a copper salt and tolerates a variety of nucleophiles and electrophiles. The stereoselectivities of the

  描述了高度立体选择性的乙烯类Mukaiyama Michael反应（VMMR），它导致带有两个立体生成中心的含α-酮基膦酸酯的γ-丁烯内酯。提出的转化是由市售C 2对称双恶唑啉（BOX）配体和铜盐的组合催化的，并能耐受各种亲核试剂和亲电试剂。反应的立体选择性良好至优异，并且以中等至高收率获得产物。
• Enantioselective Copper(II)-Catalyzed Conjugate Addition of Indoles to β<i>-</i>Substituted Unsaturated Acyl Phosphonates
  作者：Hong-Li Ma、Lei Xie、ZhenHua Zhang、Jia-Qi Li、Zhao-Hai Qin、Bin Fu

  DOI：10.1002/adsc.201500923

  日期：2016.3.31

  The first copper‐catalyzed enantioselective conjugate addition of indoles to β‐substituted unsaturated acyl phosphonates was successfully realized by using a heteroarylidene‐tethered bis(oxazoline) ligand. The reaction features high efficiency, cheap catalyst and broad generality. In the case of either β‐alkyl‐ or β‐aryl‐substituted unsaturated acyl phosphonates, the 3‐indolyl adducts were achieved

  通过使用杂亚芳基连接的双（恶唑啉）配体成功实现了吲哚向β-取代的不饱和酰基膦酸酯的首次铜催化对映选择性共轭加成反应。该反应具有高效，廉价的催化剂和广泛的通用性。对于β-烷基或β-芳基取代的不饱和酰基膦酸酯，可以实现高收率的3-吲哚基加合物，具有良好至优异的对映选择性（ee高达97％）。3-吲哚基加合物可作为吲哚生物碱合成的重要中间体。
• Highly Enantioselective Inverse-Electron-Demand Hetero-Diels-Alder Reactions Catalyzed by Modularly Designed Organocatalysts
  作者：Debarshi Sinha、Sandun Perera、John Cong-Gui Zhao

  DOI：10.1002/chem.201300168

  日期：2013.5.27

  rocks! Proline and (2S,3aS,7aS)‐octahydro‐1H‐indole‐2‐carboxylic acid are both poor catalysts for the inverse‐electron‐demand hetero‐Diels–Alder reactions between aldehydes and electron‐deficient enones. However, forming modularly designed organocatalysts (MDOs) through their self‐assembly with cinchona alkaloid‐derived thioureas can dramatically improve the efficiency of these catalysts (see scheme;

  MDO震撼！脯氨酸和（2 S，3a S，7a S）-八氢-1 H-吲哚-2-羧酸都是醛和缺电子的烯酮之间反电子需求的杂Diels-Alder反应的不良催化剂。但是，通过与金鸡纳生物碱衍生的硫脲的自组装形成模块化设计的有机催化剂（MDO）可以显着提高这些催化剂的效率（请参见方案； PCC =氯铬酸吡啶鎓）。