2-(tert-butylsulfinyl)-N,N-diisopropylnaphthalene-1-carboxamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(tert-butylsulfinyl)-N,N-diisopropylnaphthalene-1-carboxamide
• 英文别名: 2-tert-butylsulfinyl-N,N-diisopropyl-1-naphthamide；2-tert-butylsulfinyl-N,N-di(propan-2-yl)naphthalene-1-carboxamide
• 化学式: C₂₁H₂₉NO₂S
• 分子量: 359.533
• InChiKey: SSUSEEAVXLNXGZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  56.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-萘甲酰氯 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(tert-butylsulfinyl)-N,N-diisopropylnaphthalene-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Contra-Friedel–Crafts tert-butylation of substituted aromatic rings via directed metallation and sulfinylation

  摘要：

  定向金属化和亚磺酰化反应产生亚磺酰化物，这些化合物与三级和二级烷基锂发生ipso亲核芳香取代反应，生成的芳香环具有一般与定向金属化方法不兼容的烷基基团，并且其区域选择性与经典的弗里德尔-克拉夫茨取代反应互补。

  DOI：

  10.1039/b600181e

文献信息

• Lithium−Sulfoxide−Lithium Exchange for the Asymmetric Synthesis of Atropisomers under Thermodynamic Control
  作者：Jonathan Clayden、David Mitjans、Latifa H. Youssef

  DOI：10.1021/ja017702o

  日期：2002.5.1

  introduces a sulfoxide substituent ortho to the stereogenic Ar-CO axis of an aromatic amide. The sulfoxide exerts a powerful conformational bias on the axis, such that after rapid equilibration at ambient temperature essentially only one of two diastereoisomeric Ar-CO atropisomers is populated. Sulfoxide-lithium exchange by treatment with t-BuLi regenerates the ortholithiated amide in an enantiomerically pure

  正锂化和与对甲苯亚磺酸 (-)-薄荷酯的反应在芳族酰胺的立体异构 Ar-CO 轴邻位引入亚砜取代基。亚砜在轴上施加强大的构象偏差，因此在环境温度下快速平衡后，基本上只有两种非对映异构 Ar-CO 阻转异构体中的一种被填充。通过用 t-BuLi 处理的亚砜-锂交换以对映体纯和构象稳定的形式再生原锂化酰胺。因此，有机锂的快速亲电捕获产生高度对映异构富集的阻转异构叔芳香酰胺。整个过程，包括锂暂时取代亚砜到锂，相当于热力学控制下的动态分辨率。
• Kinetic and thermodynamic stereocontrol in the atroposelective formation of sulfoxides by oxidation of 2-sulfanyl-1-naphthamides
  作者：Mark S. Betson、Jonathan Clayden、Madeleine Helliwell、David Mitjans

  DOI：10.1039/b511452g

  日期：——

  diastereoselectivity. NMR studies and oxidations of chiral benzamides however indicate that the kinetic selectivity of the oxidation is in fact relatively poor, and that the final diastereoisomeric ratio (typically >99:1) is under thermodynamic control, with relatively unhindered Ar-CO rotation readily converting the less stable to the more stable product diastereoisomer. Molecular mechanics indicates that

  带有2-硫烷基的阻转异构芳族酰胺显然被m-CPBA氧化为相应的亚砜，具有非常高的非对映选择性。NMR研究和手性苯甲酰胺的氧化表明，氧化的动力学选择性实际上相对较差，并且最终的非对映异构体比率（通常> 99：1）处于热力学控制下，相对不受阻碍的Ar-CO旋转很容易转化为对于较稳定的产物非对映异构体，稳定性较差。分子力学表明，热力学非对映选择性主要是由C = O和SO偶极之间的静电排斥引起的。
• Contra-Friedel–Crafts tert-butylation of substituted aromatic rings via directed metallation and sulfinylation
  作者：Jonathan Clayden、Christopher C. Stimson、Martine Keenan

  DOI：10.1039/b600181e

  日期：——

  Directed metallation and sulfinylation yields sulfoxides which undergo ipso nucleophilic aromatic substitution with tertiary and secondary alkyllithiums, giving aromatic rings bearing alkyl groups generally incompatible with directed metallation methods and with regioselectivity complementary with classical Friedel–Crafts substitution.

  定向金属化和亚磺酰化反应产生亚磺酰化物，这些化合物与三级和二级烷基锂发生ipso亲核芳香取代反应，生成的芳香环具有一般与定向金属化方法不兼容的烷基基团，并且其区域选择性与经典的弗里德尔-克拉夫茨取代反应互补。