(R_a)-3,3’-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-octahydro-[1,1’-binaphthalene]-2,2’-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R_a)-3,3’-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-octahydro-[1,1’-binaphthalene]-2,2’-diol
• 英文别名: 1-[2-Hydroxy-3-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-1-yl]-3-[2,4,6-tri(propan-2-yl)phenyl]-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-ol
• 化学式: C₅₀H₆₆O₂
• 分子量: 699.073
• InChiKey: DQHUFASTYWHBGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.6
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_a)-3,3’-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-octahydro-[1,1’-binaphthalene]-2,2’-diol 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以99%的产率得到(R_a)-4-chloro-2,6-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-octahydrodinaphtho[1,3,2]dioxaphosphepine 4-oxide
  参考文献：
  名称：

  对映选择性卤代半萜品醇重排：扩展基板范围和机制研究。

  摘要：

  本文全文对我们在对映选择性卤化引发的半频哪醇重排中获得的最新结果进行了调查。首先从氟化/半频哪醇反应开始，然后转向较重的卤素（溴和碘），将讨论和比较卤化相转移方法的范围和局限性。还将描述氟化/半频哪醇反应对五元烯丙基环戊醇扩环的扩展作用，并给出了易于脱对称的底物的一些初步结果。最后，本手稿将以规范的氟化/半频哪醇反应的详细机理研究为结尾。我们的机理讨论将基于原位反应进度监控，

  DOI：

  10.1002/chem.201406133
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三异丙苯 在 三溴化硼 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二溴乙烷 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 (R_a)-3,3’-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-5,5’,6,6’,7,7’,8,8’-octahydro-[1,1’-binaphthalene]-2,2’-diol
  参考文献：
  名称：

  色胺的高对映选择性溴环化及其在合成（-）-烟嘌呤中的应用

  摘要：

  较短的路径：使用阴离子手性相转移催化剂开发了对色胺的高度对映选择性溴环化反应。该方法为从色胺中制备手性3-溴吡咯并吲哚啉提供了一种直接方法，该方法可实现（-）-烟酰胺嘌呤的四步对映选择性合成。PG ＝保护基。

  DOI：

  10.1002/anie.201306774

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Fluorination-Induced Wagner-Meerwein Rearrangement
  作者：Fedor Romanov-Michailidis、Laure Guénée、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/anie.201303527

  日期：2013.8.26

  Cracked under strain: Strained allylic cyclobutanols and cyclopropanols readily undergo a ring expansion described by the title rearrangement. This reaction is promoted by catalytic amounts of 1 and displays high tolerance with respect to the substrate scope. The corresponding β‐fluoro spiroketone products are isolated in high yields and with excellent stereoselectivities. EDG=electron‐donating group

  在应变下破裂：应变的烯丙基环丁醇和环丙醇很容易经历如标题重排所描述的环膨胀。该反应通过催化量为1来促进，并且相对于底物范围显示出高耐受性。相应的β-氟螺酮产品以高收率和出色的立体选择性被分离出来。EDG =给电子基团，EWG =吸电子基团。
• Brønsted Acid‐Catalyzed Enantioselective Cycloisomerization of Arylalkynes
  作者：Julien Gicquiaud、Baptiste Abadie、Kalyan Dhara、Murielle Berlande、Philippe Hermange、Jean‐Marc Sotiropoulos、Patrick Y. Toullec

  DOI：10.1002/chem.202003783

  日期：2020.12.9

  alkyne‐containing substrate catalyzed by chiral Brønsted acids was achieved. The use of the 2‐hydroxynaphthyl substituent on the alkyne as a directing group constituted the key parameter enabling both efficient regioselective protonation of the carbon–carbon triple bond and chiral induction. The key cationic intermediate could be depicted either as a cationic vinylidene ortho‐quinone methide or a stabilized vinyl

  实现了由手性布朗斯台德酸催化的含炔底物的对映选择性碳环化的第一个实例。在炔烃上使用2-羟基萘基取代基作为指导基团是关键参数，可实现碳-碳三键的高效区域选择性质子化和手性诱导。关键的阳离子中间体可以描述为阳离子亚乙烯基正醌甲基化物或稳定的乙烯基阳离子。在手性N存在下，在温和，无金属的反应条件下，高产率和良好的对映选择性生产了对映异构体菲衍生物。三氟磷酰胺催化剂。还利用阳离子中间体的羧化性质来描述炔烃/烷烃环异构化的实例。
• HIGHLY Z-SELECTIVE OLEFINS METATHESIS
  申请人：Schrock Richard R.

  公开号：US20110077421A1

  公开（公告）日：2011-03-31

  The present invention relates generally to catalysts and processes for the Z-selective formation of internal olefin(s) from terminal olefin(s) via homo-metathesis reactions.

  本发明通常涉及催化剂和过程，用于通过同型交换反应从末端烯烃中Z-选择性地形成内部烯烃。
• Highly Z-selective olefins metathesis
  申请人：Massachusetts Institute of Technology

  公开号：US09079173B2

  公开（公告）日：2015-07-14

  The present invention relates generally to catalysts and processes for the Z-selective formation of internal olefin(s) from terminal olefin(s) via homo-metathesis reactions.

  本发明涉及催化剂和过程，用于通过同型烯烃交换反应从末端烯烃中Z-选择性地形成内部烯烃。
• Highly Enantioselective Bromocyclization of Tryptamines and Its Application in the Synthesis of (−)-Chimonanthine
  作者：Weiqing Xie、Guangde Jiang、Huan Liu、Jiadong Hu、Xixian Pan、Hui Zhang、Xiaolong Wan、Yisheng Lai、Dawei Ma

  DOI：10.1002/anie.201306774

  日期：2013.12.2

  A shorter path: A highly enantioselective bromocyclization of tryptamine has been developed using an anionic chiral phase‐transfer catalyst. This method provides a direct approach for preparing chiral 3‐bromopyrroloindoline from tryptamine, which enables a four‐step enantioselective synthesis of (−)‐chimonanthine. PG=protecting group.

  较短的路径：使用阴离子手性相转移催化剂开发了对色胺的高度对映选择性溴环化反应。该方法为从色胺中制备手性3-溴吡咯并吲哚啉提供了一种直接方法，该方法可实现（-）-烟酰胺嘌呤的四步对映选择性合成。PG ＝保护基。