(R)-(+)-3,3'-bis(trifluoromethanesulfonyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-(+)-3,3'-bis(trifluoromethanesulfonyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalene
• 英文别名: 1-[2-Hydroxy-3-(trifluoromethylsulfonyl)naphthalen-1-yl]-3-(trifluoromethylsulfonyl)naphthalen-2-ol
• 化学式: C₂₂H₁₂F₆O₆S₂
• 分子量: 550.456
• InChiKey: NPGLJCZCRLOUSS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  126
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三(二甲胺基)膦 、 (R)-(+)-3,3'-bis(trifluoromethanesulfonyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalene 在 氯化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 以60%的产率得到O,O'-(S)-(1,1'-binaphthyl-2,2'-diyl-3,3'-bistrifluoromethanesulfonyl)-N,N-dimethylphosphoramidite
  参考文献：
  名称：

  BINOL-3,3'-triflone N，N-二甲基亚磷酰胺：19F，31P自旋-自旋空间耦合，对温度和溶剂内部压力的依赖性很大。

  摘要：

  结合计算和实验研究了溶剂，温度和立体化学对31P和19F原子核之间以六键分开的贯穿空间自旋-自旋耦合的大小的影响。3-三氟甲基磺酰基-2，'2-二羟基-1,1'-联萘（3-SO2CF3-BINOL）与六甲基磷三酰胺（P（NMe2）3）的反应生成一对N，N-二甲基亚磷酰胺在立体性磷中心和轴向手性（阻转异构体）BINOL单元上具有不同的相对构型。仅在一种非对映异构体中检测到亚磷酰胺的31P和19F核与砜的全空间NMR偶联。在类似的由3,3'生成的N，N-二甲基亚磷酰胺中 -（SO2CF3）2-BINOL仅非对映体三氟甲基砜部分之一与亚磷酰胺的31P偶联。在这两种情况下，耦合的幅度都会受到溶剂和温度的强烈调节（最高可达400％）。有关偶联对CF3部分相对于P-lone对的定向的响应的详细DFT分析，有助于对这对非对映异构体的立体化学身份进行可靠的分配。分析表明，环境对耦合强度的吸引作用可以通过溶

  DOI：

  10.1002/chem.200800825
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 (R)-(+)-3,3'-bis(trifluoromethanesulfonyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalene
  参考文献：
  名称：

  易于获取、模块化和可调的 BINOL 3,3'-全氟烷基砜：用于对映选择性介导亚胺烯丙基化的高效催化剂

  摘要：

  BINOL 全氟烷基磺酸盐的 Thia-Fries 重排只需两步即可从对映体纯的 BINOL 中提供易于衍生的新型单和二砜配体。这些需要电子的 BINOL 已成功用作铟介导的 N-酰基腙烯丙基化的催化剂。描述了一种通用且高度对映选择性的催化过程，其中两个全氟烷基砜 (SO2RF) 基团的存在对活性和选择性至关重要。烯丙基化过程提供了高达 99% 产率和 99% ee 的相应高烯丙基胺。

  DOI：

  10.1021/ja070742t
• 作为试剂：
  描述：

  3-氯苯乙炔 、 tert-butyl (Z)-2-((2-methoxy-4-nitrophenyl)imino)-2-phenylacetate 在 Dimethylzinc 、 (R)-(+)-3,3'-bis(trifluoromethanesulfonyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthalene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以97%的产率得到tert-butyl (S)-4-(3-chlorophenyl)-2-((2-methoxy-4-nitrophenyl)amino)-2-phenylbut-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性锌/ BINOL催化酮亚胺的炔基化反应制备旋光季戊四胺

  摘要：

  已开发出一种通过锌/ 1,1'-bi-2-萘酚（BINOL）催化的方法来对酮亚胺进行高度对映选择性炔基化的通用有效方法。各种酮亚胺，包括α-氟烷α亚胺酯，α -芳基α-亚胺酯，以及三氟甲基芳基酮亚胺，都适用，并提供其相应的季炔丙基胺在具有高极高的产率ee值的值（高达99％  ee值） 。在BINOL的3,3'位上的取代基的空间和电子效应对于反应效率和对映选择性都是至关重要的。为了证明该方法的有效性，（R）‐α‐CF 3α-脯氨酸的制备方法非常高效。该方案的显着特征是其广泛的底物范围，高的反应效率（高达99％）和对映选择性（高达99％  ee），低的催化剂负载量（5 mol％的BINOL衍生物）和温和的反应条件。

  DOI：

  10.1002/chem.201301479

文献信息

• The anionic thia-Fries rearrangement of aryl triflates
  作者：Jonathan P. H. Charmant、Alan M. Dyke、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1039/b210648e

  日期：2003.1.23

  Aryl triflates undergo LDA-mediated rearrangement to generate o-hydroxyaryl trifluoromethylsulfones. In some cases, partitioning between rearrangement and aryne generation can be controlled.

  芳基三氟甲磺酸酯经历LDA介导的重排，生成邻羟基芳基三氟甲基砜。在某些情况下，可以控制重排和芳烃生成之间的分配。
• Enantiospecific Syntheses of Congested Atropisomers through Chiral Bis(aryne) Synthetic Equivalents
  作者：Guillaume Dauvergne、Jean‐Valère Naubron、Michel Giorgi、Xavier Bugaut、Jean Rodriguez、Yannick Carissan、Yoann Coquerel

  DOI：10.1002/chem.202202473

  日期：2022.12.6

  third dimension of arynes. Synthetic equivalents of enantiopure bis(aryne) atropisomers derived from BINOL can be generated and reacted in solution with various arynophiles for the fully enantiospecific syntheses of congested large polycyclic aromatic hydrocarbon atropisomers.

  芳烃的第三维。可以生成衍生自 BINOL 的对映纯双（芳烃）阻转异构体的合成等价物，并在溶液中与各种亲吻试剂反应，以完全对映特异性合成拥挤的大多环芳烃阻转异构体。