N,N'-bis(ethoxycarbonyl)-2-hydrazinopropionaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N,N'-bis(ethoxycarbonyl)-2-hydrazinopropionaldehyde
• 英文别名: (S)-N,N'-bis(ethoxycarbonyl)-2-hydrazinopropionaldehyde；ethyl N-(ethoxycarbonylamino)-N-[(2S)-1-oxopropan-2-yl]carbamate
• 化学式: C₉H₁₆N₂O₅
• 分子量: 232.236
• InChiKey: LKYTUFUUZQOUMQ-ZETCQYMHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(N,N'-Dicarboethoxy-hydrazo)-propionsaeure-aldehyd 在 sodium acetate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N,N'-bis(ethoxycarbonyl)-2-hydrazinopropionaldehyde 、 N,N'-bis(ethoxycarbonyl)-2-hydrazinopropionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  羟脯氨酸衍生物在有机和水环境中对映选择性α-胺化反应中的应用：构效关系研究

  摘要：

  我们检测了一系列 L-羟基脯氨酸衍生物在偶氮二羧酸二乙酯和丙醛在有机和水介质中的对映选择性 α-胺化反应中的活性。在有机介质中，大多数催化剂表现出高活性和对映选择性，可与 L-脯氨酸相比，L-脯氨酸是反应中最好的催化剂之一。该催化剂在水性条件下也表现出良好的活性；然而，在这种情况下仅获得低对映选择性，主要是由于在反应条件下产物的外消旋化。因此，尝试的非手性酸/碱添加剂驱动的立体控制在实际水平上是不可行的。

  DOI：

  10.1007/s11224-016-0873-z

文献信息

• In Situ Catalyst Improvement in the Proline-Mediated α-Amination of Aldehydes
  作者：Hiroshi Iwamura、Suju P. Mathew、Donna G. Blackmond

  DOI：10.1021/ja046258x

  日期：2004.9.1

  proline-mediated α-amination of aldehydes exhibits autoinductive rate behavior and amplification of product enantiomeric excess. Further experiments highlight the role of product, offering suggestions for the design of catalysts of improved efficiency for such transformations. The unusual characteristics exhibited by these reactions implicate amino acid catalysis in rationalizations of the origin of biological

  动力学研究表明，脯氨酸介导的醛的 α-胺化表现出自诱导速率行为和产物对映体过量的放大。进一步的实验突出了产品的作用，为设计提高此类转化效率的催化剂提供了建议。这些反应所表现出的不寻常特征暗示氨基酸催化作用是生物同手性起源的合理化。
• Enantioselective Organocatalysis in Ionic Liquids: Addition of Aliphatic Aldehydes and Ketones to Diethyl Azodicarboxylate
  作者：Peter Kotrusz、Sara Alemayehu、Štefan Toma、Hans-Günther Schmalz、Andreas Adler

  DOI：10.1002/ejoc.200500481

  日期：2005.11

  The enantioselective addition of aldehydes to diethyl azodicarboxylate in ionic liquids in the presence of chiralorganocatalysts has been investigated. Of seven differentorganocatalysts tested, L-proline and L-thiazoline-2-carboxylic acid gave the highest enantioselectivities (up to 94 % ee). The best results were obtained by using [bmim]PF6 and [hmim]BF4 as ionic liquids. The scope of the methodology

  已经研究了在手性有机催化剂存在下，醛与偶氮二羧酸二乙酯在离子液体中的对映选择性加成。在测试的七种不同有机催化剂中，L-脯氨酸和 L-噻唑啉-2-羧酸的对映选择性最高（高达 94% ee）。通过使用[bmim]PF6 和[hmim]BF4 作为离子液体获得了最好的结果。该方法的范围是通过使用各种醛和酮来探索的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Thermal Effects in the Organocatalytic Asymmetric α-Amination of Disubstituted Aldehydes with Azodicarboxylates: A High-Temperature Organocatalysis
  作者：Thomas Baumann、Michael Bächle、Caroline Hartmann、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.200701167

  日期：2008.5

  This article describes the thermally accelerated organocatalytic α-amination of disubstituted aldehydes with azodicarboxylates under microwave conditions. Compared to the results previously obtained at room temperature, both yield and enantioselectivity could be significantly increased. Employing microwave irradiation resulted in a considerably reduced reaction time. Therefore, this improved protocol

  这篇文章描述了在微波条件下双取代醛与偶氮二羧酸酯的热加速有机催化 α-胺化。与先前在室温下获得的结果相比，产率和对映选择性都可以显着提高。采用微波辐射导致反应时间显着减少。因此，这种改进的协议允许快速有效地合成 α,α-二取代氨基醛，并为迄今为止二取代醛的 α-胺化提供了最佳结果。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• A Coherent Mechanistic Rationale for Additive Effects and Autoinductive Behaviour in Proline-Mediated Reactions
  作者：Natalia Zotova、Antonio Moran、Alan Armstrong、Donna G. Blackmond

  DOI：10.1002/adsc.200900665

  日期：2009.11

  Differences in the kinetic behaviour of aldol reactions compared to aminoxylation and amination reactions are rationalized by consideration of the rate-determining step in each case. Both autoinductive behaviour and the rate-enhancing effect of additives are attributed to an effect on the enamine formation step.

  通过考虑速率确定步骤在每种情况下合理化与氨氧基化和胺化反应相比的醛醇缩合反应动力学行为的差异。添加剂的自感应行为和增速作用均归因于对烯胺形成步骤的影响。
• Proline-Catalysed Amination Reactions in Cyclic Carbonate Solvents
  作者：Christopher Beattie、Michael North、Pedro Villuendas

  DOI：10.3390/molecules16043420

  日期：——

  Propylene carbonate is shown to be an environmentally friendly and sustainable replacement for dichloromethane and acetonitrile in proline-catalysed a-hydrazinations of aldehydes and ketones. Enantioselectivities comparable to those obtained in conventional solvents or ionic liquids can be obtained, even when using a lower catalyst loading.

  研究表明，在脯氨酸催化的醛和酮的 a-肼化反应中，碳酸丙烯酯是二氯甲烷和乙腈的环保型可持续替代品。即使使用较低的催化剂负载，也能获得与在传统溶剂或离子液体中获得的对映选择性相当的对映选择性。