Verbindung aus der Reihe der Phosphane, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
申请人:HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
公开号:EP0695756A1
公开(公告)日:1996-02-07
Die vorliegende Erfindung betrifft Phosphane der allgemeinen Formel (I)
worin Ar-Ar für einen Biphenylrest, einen 1-Phenylnaphthylrest oder einen 1,1'-Binaphthylrest steht, die CH₂-Gruppe und der CH₃-Rest jeweils in ortho-Stellung zur Ar-Ar-Bindung angeordnet ist, R für F, einen Alkylrest oder Alkoxyrest mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, n eine ganze Zahl von 0 bis 4 ist, R¹ und R² gleich oder verschieden sind und unabhängig voneinander für einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, einen cycloaliphatischen Rest mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, oder für einen Rest Ar¹-(R³)m stehen, wobei Ar¹ ein Phenyl- oder Naphthylrest ist, R³ für F, Cl, CF₃, SO₃H, SO₃Me (Me = Li, Na oder K), einen Dialkylaminorest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, einen Alkylrest oder Alkoxyrest mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht und m eine ganze Zahl von 0 bis 5 ist, oder R¹ und R² zusammen mit dem P-Atom einen Ring mit 4 bis 8 Gliedern bilden, woran gegebenenfalls ein oder zwei aromatische, 6 bis 10 Kohlenstoffatome umfassende Ringe oder Ringsysteme anneliert sind.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Phosphane der Formel (I), indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel (II)
mit einer wäßrigen Lösung einer Base, gegebenenfalls in Anwesenheit eines Lösungsvermittlers, umsetzt, das dabei sich bildende Phosphanoxid isoliert und dieses anschließend, gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels, zum Phosphan der Formel (I) reduziert oder die Verbindung der Formel (II), gegebenenfalls in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels, mit einem Reduktionsmittel direkt zum Phosphan der Formel (I) umsetzt.
本发明涉及通式(I)的膦酸盐
其中 Ar-Ar 是联苯基、1-苯基萘基或 1,1'-联萘基,CH₂基团和 CH₃ 基团各自位于 Ar-Ar 键的正交位置,R 是 F、烷基或烷氧基,各自具有 1 至 8 个碳原子、n 是 0 至 4 的整数,R¹ 和 R² 相同或不同,并各自代表具有 1 至 10 个碳原子的烷基、具有 5 至 10 个碳原子的环脂族基或自由基 Ar¹-(R³)m,其中 Ar¹ 是苯基或萘基,R³ 是 F、Cl、CF₃、SO₃H、SO₃Me(Me = Li、Na 或 K)、具有 2 至 8 个碳原子的二烷基氨基、各具有 1 至 8 个碳原子的烷基或烷氧基,且 m 是 0 至 5 的整数、或 R¹ 和 R² 与 P 原子一起形成一个具有 4 至 8 个成员的环,其中可选择融合一个或两个由 6 至 10 个碳原子组成的芳香环或环系统。
本发明还涉及一种通过使通式 (II) 的化合物反应制备式 (I) 磷烷的工艺
与碱的水溶液(可选择在有增溶剂存在的情况下)反应,分离该过程中形成的氧化膦,然后将其还原(可选择在有惰性溶剂存在的情况下),得到式(I)的膦;或将式(II)化合物(可选择在有惰性溶剂存在的情况下)直接与还原剂反应,得到式(I)的膦。