N-(cyclopentyl)-N'-(tert-butoxycarbonyl)hydrazinecarboxylic acid tert-butyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-(cyclopentyl)-N'-(tert-butoxycarbonyl)hydrazinecarboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: di-tert-butyl 1-cyclopentylhydrazine-1,2-dicarboxylate；tert-butyl N-cyclopentyl-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]carbamate
• 化学式: C₁₅H₂₈N₂O₄
• 分子量: 300.398
• InChiKey: MVADKLFOQKYXKK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  67.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(cyclopentyl)-N'-(tert-butoxycarbonyl)hydrazinecarboxylic acid tert-butyl ester 在 乙酰氯 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 环戊肼盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  铈光催化使未活化的羧酸脱羧酰化†

  摘要：

  我们报告了铈与偶氮二羧酸二叔丁酯（DBAD）的铈的光催化自由基脱羧肼化反应。该操作简单的方案提供了对合成有用的肼衍生物的快速访问，并克服了光氧化还原催化的羧酸脱羧中的当前范围限制。

  DOI：

  10.1039/c9cc00492k
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二氧代异吲哚啉-2-氨基甲酸叔丁酯 在 magnesium(II) perchlorate 、 苄基三乙基氯化铵 、 potassium carbonate 、 甲胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N-(cyclopentyl)-N'-(tert-butoxycarbonyl)hydrazinecarboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  用光信和 PTC 方法制备多重保护的烷基肼衍生物

  摘要：

  描述了通过 Mitsunobu 或 PTC 方法对肼衍生物进行烷基化反应。已经表明，氨基邻苯二甲酰亚胺衍生物是比它们的氨基亚氨基二碳酸酯 (NBoc2) 类似物更好的酸性伙伴，邻苯二甲酰基的存在增加了唯一质子的酸度并同时减少了空间位阻。此外，N-氨基邻苯二甲酰亚胺衍生物可以在非常温和的条件下通过三阶段、一瓶程序有效地转化为相应的 N-氨基-亚胺二碳酸酯。这些程序也可以有效地用于制备正交 Nα,Nβ-diprotected α-肼酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300445

文献信息

• Hydrazines and Azides via the Metal-Catalyzed Hydrohydrazination and Hydroazidation of Olefins
  作者：Jérôme Waser、Boris Gaspar、Hisanori Nambu、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja062355+

  日期：2006.9.1

  which the H and the N atoms come from two different reagents, a silane and an oxidizing nitrogen source (azodicarboxylate or sulfonyl azide). The hydrohydrazination reaction using di-tert-butyl azodicarboxylate is characterized by its ease of use, large functional group tolerance, and broad scope, including mono-, di-, tri-, and tetrasubstituted olefins. Key to the development of the hydroazidation

  报道了 Co 和 Mn 催化的烯烃加氢肼和加氢叠氮化反应的发现、研究和实施。这些反应等效于 CC 双键与受保护的肼或偶氮酸的直接加氢胺化，但基于不同的概念，其中 H 和 N 原子来自两种不同的试剂，硅烷和氧化性氮源（偶氮二羧酸或磺酰叠氮化物） ）。使用偶氮二羧酸二叔丁酯的加氢肼反应具有使用方便、官能团耐受性大、适用范围广的特点，包括单、二、三和四取代烯烃。氢叠氮化反应发展的关键是使用磺酰叠氮化物作为氮源和叔丁基过氧化氢的活化作用。发现该反应对于单、二和三取代烯烃的官能化是有效的，并且只有少数官能团是不能容忍的。获得的烷基叠氮化物是通用中间体，可以在不分离叠氮化物的情况下转化为游离胺或三唑。初步的机理研究表明，烯烃的氢化钴是限速的，然后是胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。然后进行胺化反应。不能排除并可能涉及自由基中间体。
• Convenient C(sp³)–H bond functionalisation of light alkanes and other compounds by iron photocatalysis
  作者：Yunhe Jin、Qingqing Zhang、Lifang Wang、Xinyao Wang、Changgong Meng、Chunying Duan

  DOI：10.1039/d1gc01563j

  日期：——

  well as enormous chemical challenges. Herein, we report a practical iron-catalysed photoredox system for C(sp3)–H transformation of ethane, propane, and other light alkanes to C–N and C–C bonds under ambient temperature. The present method with abundant and inexpensive iron salts as photocatalysts exhibits high catalytic efficiency (turnover number up to 8000), mild conditions, and the convenience of

  轻质烷烃是天然有机碳源，在自然界中分布广泛。将它们转化为具有附加值的精细化学品可提供极具吸引力的经济和生态效益以及巨大的化学挑战。在此，我们报告了一种实用的铁催化光氧化还原系统，用于在环境温度下将乙烷、丙烷和其他轻质烷烃的C(sp 3 )-H 转化为 C-N 和 C-C 键。该方法以丰富且廉价的铁盐为光催化剂，具有催化效率高（转化次数高达8000）、条件温和、无需色谱即可纯化和放大的便利性。Fe( III )和Cl之间的光诱导配体-金属电荷转移-产生高活性的氯自由基，依次充当氢原子转移催化剂。因此，可持续、方便、环保的系统将在天然烷烃的高附加值转化中得到广泛应用，不仅对有机合成有新的启发，而且对催化活性有机/无机材料的设计也有新的启发。
• Convenient Synthesis of Alkylhydrazides by the Cobalt-Catalyzed Hydrohydrazination Reaction of Olefins and Azodicarboxylates
  作者：Jérôme Waser、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja048698u

  日期：2004.5.1

  Treatment of olefins 2 with 1.5 equiv of di-tert-butyl azodicarboxylate (3), 1 equiv of PhSiH3, and 1.5-5 mol % of the simple Co(III) catalyst 1 in ethanol at 23 degrees C affords the Markovnikov hydrazide product for a broad range of olefins in 62-94% yield.
• Catalytic Hydrohydrazination of a Wide Range of Alkenes with a Simple Mn Complex
  作者：Jérôme Waser、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.200460811

  日期：2004.8.6
• Process Research and Large-Scale Synthesis of a Novel 5,6-Dihydro-(9H)-pyrazolo[3,4-<i>c</i>]-1,2,4-triazolo[4,3-<i>a</i>]pyridine PDE-IV Inhibitor
  作者：Frank J. Urban、Bruce G. Anderson、Susan L. Orrill、Peter J. Daniels

  DOI：10.1021/op010222x

  日期：2001.11.1

  An efficient synthesis of the PDE IV inhibitor, 9H.-cyclopentyl.. 7-ethyl-3-(thiophen-2-yl)-pyrazolo[3,4-c]-1,2,4-triazolo-,5,6-dihydro-[4,3-a]pyridine I is described. Starting from commercially available gamma -caprolactone, the synthesis was carried out in 10 steps. Key transformations were the selective O-methylation of diketone, 3-hydroxy-1-(4-methoxybenzyl)-4-propionyl-5,6-dihydro-1H-pyridin-2-one, with dimethyl sulfate and cesium carbonate in dimethylformamide, a one-pot pyrazole formation with subsequent acidic deprotection to provide lactam, 1-cyclopentyl-3-ethyl-1,4,5,6-tetrahydropyrazolo[3,4,c]pyridin-7- one, and finally the utilization of imidate, 1-cyclopentyl-7-ethoxy-3-ethyl-4,5-dihydro-1H-pyrazolo[3,4-c]pyridine for the introduction of the triazole moiety. This process avoided the use of harsh reaction conditions, undesirable reagents and overcame the environmental concerns in the original synthesis.