五氯化钼 | 10241-05-1

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 金属卤化物及卤酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 中文名称: 五氯化钼
• 中文别名: 钼MO；五氯化钼(V)；氯化钼
• 英文名称: molybdenum(V) chloride
• 英文别名: molybdenum pentachloride；molybdenum chloride；MoCl₅；molybdenum(V) pentachloride；pentachloromolybdenum
• CAS: 10241-05-1
• 化学式: Cl₅Mo
• 分子量: 273.205
• InChiKey: GICWIDZXWJGTCI-UHFFFAOYSA-I

物化性质

• 熔点：
  194 °C (lit.)
• 沸点：
  268 °C (lit.)
• 密度：
  2.928 g/mL at 25 °C (lit.)
• 溶解度：
  溶于无水乙醚、无水乙醇、有机溶剂和氯化溶剂。
• 物理描述：
  Molybdenum pentachloride is a green-black odorless solid. It is toxic by ingestion and an irritant to skin. It may react with water to produce corrosive hydrochloric acid and toxic fumes.
• 稳定性/保质期：
  1. 遵照规格使用和储存则不会分解。它溶于干醇、干醚和其他有机溶剂，亦可溶解于浓无机酸中。有毒！与水反应时会释放出白色烟雾状的有毒且腐蚀性的氯化氢气体。误服后应立即漱口，并迅速就医；操作人员须穿戴耐酸防护用具。加热时约从80℃开始升华，在蒸发过程中，其中的一部分将放出氯气而分解。它在有机溶剂中溶解，在水中则会发生水解。 2. 稳定性：稳定 3. 避免与强氧化剂、水接触 4. 应避免潮湿空气的接触 5. 不会发生聚合 6. 分解产物为氯化物

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.44
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S43,S45
• 危险类别码：
  R14,R34
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  28273985
• 危险品运输编号：
  UN 2508 8/PG 3
• RTECS号：
  QA4690000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  8
• 危险标志：
  GHS05,GHS08
• 危险性描述：
  H314,H351
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338,P310
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存在阴凉、干燥且通风良好的库房内。 - 远离火源和热源。 - 包装需保持完整密封，以防吸潮。 - 与氧化剂分开存放，禁止混合储存。 - 库区应配备合适的材料以处理泄漏。

SDS

国标编号:	81514
ＣＡＳ:	10241-05-1
中文名称:	五氯化钼
英文名称:	molybdenum pentachloride；molybdenum(v)chloride
别 名:	氯化钼
分子式:	MoCl 5
分子量:	273.21
熔 点:	194℃
密 度:	相对密度(水=1)2.9
蒸汽压:
溶解性:	易溶于水，溶于酸
稳定性:	稳定
外观与性状:	暗绿色或灰黑色针状结晶，有潮解性
危险标记:	20(酸性腐蚀品)
用 途:	用作氯化触媒、耐火树脂的组分，用于制备六羰基钼、金属有机化合物

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入。
健康危害：本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有刺激性。

二、毒理学资料及环境行为

危险特性：与水发生剧烈反应，放出近似白色烟雾状有毒和腐蚀性的氯化氢气体。潮湿时会腐蚀金属。
燃烧(分解)产物：氯化氢。

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3.现场应急监测方法:

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4.实验室监测方法:
原子吸收法；等离子体光谱法

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5.环境标准:
中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 4mg/m3(按Mo计)

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：用洁清的铲子收集于干燥、净洁、有盖的容器中。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。必要时，佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：戴安全防护眼镜。
防护服：穿胶布防毒衣。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂：二氧化碳、砂土。

制备方法与用途

背景

五氯化钼在有机化工领域是重要的催化剂。它能够催化芳香环的氯化和苯二甲酸酸酐的部分或完全氯化，适用于合成聚戊烯橡胶；其组成、纯度及微量杂质对聚合反应有较大影响。此外，它还能与酚类化合物生成酚钼化合物，并与格氏试剂反应生成联胂及其衍生物。

用途

五氯化钼用作卤代烷卤素交换的试剂（例如2-溴戊烷）。在合成化学中，作为路易斯酸催化剂用于大量碳-碳键形成反应。

应用

五氯化钼用于钼的气相沉积。通过热分解五氯化钼可得到高纯度钼，沉积于金属和非金属表面形成均匀、坚固的涂层，具有耐腐蚀、抗高温等特性。氢控制下气态五氯化钼还原可制取极细颗粒钼粉，应用于焊料、蒙乃尔合金及其它材料制造。

此外，五氯化钼是合成六羰基钼及其他金属有机化合物的重要原料，广泛用于有机合成、金属钼及其化合物薄膜材料和包覆材料的生产。

毒性

五氯化钼能与水反应生成有毒且腐蚀性的白色烟雾状氯化氢气体。误服会中毒；粉尘和蒸气可刺激皮肤、眼睛及黏膜。如遇眼睛受刺激，应立即用清水冲洗；皮肤接触时用水清洗并用肥皂彻底清洁；误服后需漱口，并迅速送医救治。操作人员须穿戴耐酸防护装备。

化学性质

五氯化钼为墨绿色固体，其溶液或蒸气呈暗红色。易吸湿且遇水反应剧烈。相对密度2.928，熔点194.3℃，沸点268℃，汽化热为62.8 kJ/mol、熔化热为19.00 kJ/rnol。它能溶于干醇、干醚及其他有机溶剂，亦溶于浓无机酸。五氯化钼有毒。

用途

用于氯化催化剂、耐火树脂组分和六羰基钼的制备。

生产方法

金属钼在350℃下直接用氯气氯化生成五氯化钼成品。 [2\text{Mo} + 5\text{Cl}_2 \rightarrow 2\text{MoCl}_5]

类别

腐蚀物品

毒性分级

中毒

可燃性危险特性

遇氢氟酸可燃；遇氰化物释放有毒氰化氢气体；受热分解生成有毒氯化物和含钼烟雾。

储运特性

库房应通风干燥，且需与氧化剂、氰化物、氢氟酸及碱类分开存放。

灭火剂

砂土、二氧化碳、泡沫

职业标准

TLV-TWA 5 毫克 (钼) / 立方米; STEL 10 毫克 (钼)/ 立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五氯化钼 在 氢气 、 铁粉 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 盐酸
  参考文献：
  名称：

  Parravano; Mazzetti, 1923, p. 260 - 260

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  molybdenum(V) oxide 在 HCl 作用下， 生成 五氯化钼
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Mo: SVol.B1, 3.4.8, page 77 - 79

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  1,3-二氧戊环 在 二氯甲烷 、 五氯化钼 、 水 作用下， 以 Chloroform-D 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 二氯甲基醚 、 氯甲烷 、 2-氯乙基氯甲基醚 、 2-chloroethyl formate
  参考文献：
  名称：

  对MoCl 5和WCl 6 †活化简单聚醚的系统研究

  摘要：

  氯化钼5，1a和WCl 6，1b，激活1,3-二氧戊环在氯化溶剂室温：化合物[MoOCl 3 {Ô C（H）OCH 2 CH 2氯}] 2，2，已经从分离氯化钼5/二氧戊环。混合的氯代氧WOCl 4，1c，与1,3-二氧戊环选择性地给协调加合物WOCL 4（κ 1 -C 3 ħ 6 Ò 2），3。二甲氧基甲烷，CH 2（OME）2，经过活化，包括CH键裂解当与反应1A，得到钼络合物[MoOCl 3 {Ô C（H）OME}] 2，4，和Mo 2 Cl 5（OMe）5，5。的反应1B用CH 2（OR）2（R =甲基，乙基）继续经由ö -abstraction与形成氧代衍生物的WOCL 4 [O（R）CH 2 CL]（R = Me中，图6a R =; Et，6b）与等摩尔量的氯化钙。的反应中1A，b与CMe 2（OMe）2 导致 氧化异丁烯，MeC（O）CH C（Me）2。一系列通式ROCH的简

  DOI：

  10.1039/c001377c

文献信息

• Syntheses and Some Reactions of Trimethylsilylated Dinitrogen Complexes of Tungsten and Molybdenum
  作者：Keiko Komori、Seiya Sugiura、Yasushi Mizobe、Masaki Yamada、Masanobu Hidai

  DOI：10.1246/bcsj.62.2953

  日期：1989.9

  hydrazido(2−) complexes such as [WI(NNH)(dpe)2] and [WI2(NNH2)(PMe2Ph)3] from [WI(NNSiMe3)(dpe)2] and mer-[WI2(NNHSiMe3)(PMe2Ph)3], respectively. When reduced with excess Na in THF under N2, complexes trans-[MI(NNSiMe3)(PMe2Ph)4] (M=Mo or W) and mer-[WI2(NNHSiMe3)(PMe2Ph)3] gave (Me3Si)2NH and NH3 in substantial yields, accompanied by the regeneration of the parent dinitrogen complexes. Additional amount

  一系列新的三甲基甲硅烷基二氮杂复合物 [MX(NNSiMe3)(L)4] (M=Mo: X=I; M=W: X=CF3SO3; L=PMe2Ph or 1/2 dpe; dpe=Ph2PCH2CH2PPh2) 和三甲基甲硅烷基肼 (2 −) 配合物 [MX2(NNHSiMe3)(PMe2Ph)3] (M=Mo: X=I 或 Br; M=W: X=CF3SO3) 和 [MX(NNHSiMe3)(dpe)2]X (M=Mo: X =I；M=W：X=CF3SO3) 是通过在苯中用 Me3SiX 处理二氮配合物顺式-[M(N2)2(PMe2Ph)4] 或反式-[M(N2)2(dpe)2] 制备的。通过与 MeOH 或 H2O 反应，末端氮原子上的三甲基甲硅烷基很容易被氢取代，得到例如二氮杂和肼基 (2-) 络合物，如 [WI(NNH)(dpe)2] 和 [WI2( NNH2)(PMe2Ph)3] 分别来自
• The coordination chemistry of molybdenum and tungsten. Part XVI. Oxomolybdenum(V) and oxotungsten(V) complexes containing neutral monodentate and anionic bidentate Schiff base ligands
  作者：C.A. Rice、C.G. Benson、C.A. McAuliffe、W.E. Hill

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)87304-1

  日期：1982.1

  ligands with phenolic, imine and various side chain donors yields complexes of type [MOCl3(ligand)2] in which the ligand generally binds as a neutral monodentate imine donor. Electron spin resonance spectra suggest that these complexes have a cis-mer structure. These complexes are not converted to the bidentate anionic ligand complexes [MoOCl(L)2] by refluxing in alcohols, but the latter may be prepared

  MoCl3（THF）2（M = Mo，W）与一系列席夫碱配体与酚，亚胺和各种侧链供体的反应产生[MOCl3（ligand）2]型复合物，其中配体通常以中性键结合亚齿亚胺供体。电子自旋共振谱表明这些配合物具有顺式结构。这些络合物不能通过在醇中回流而转化为二齿阴离子配体络合物[MoOCl（L）2]，但是后者可以由MoOCl3（THF）2和配体的锂盐制备。[MoOCl3（配体）]（〜1.934）的g值在[MoOCl（L）2]（〜1.945）[1]中有显着变化。
• Binuclear molybdenum alkoxide as the versatile catalyst for the conversion of carbon dioxide
  作者：Jing-Huo Chen、Cheng-Hua Deng、Sheng Fang、Jian-Gong Ma、Peng Cheng

  DOI：10.1039/c7gc03372a

  日期：——

  The triply bonded dimolybdenum compound, Mo2(OtBu)6 (1), was investigated as a homogeneous catalyst for the conversion of CO2. The compound 1 acted as a rare example of a versatile catalyst with an impressive ability to transform CO2 into various valuable products, including propiolic acids, cyclic carbonates, and benzo[d]thiazole- and benzo[d]oxazolecarboxylic acids, in high yields with short reaction

  研究了三键结合的二钼化合物Mo 2（O t Bu）6（1）作为转化CO 2的均相催化剂。化合物1是多功能催化剂的稀有实例，具有令人印象深刻的能力，能够以高收率将CO 2转化为各种有价值的产物，包括丙酸，环状碳酸酯以及苯并[ d ]噻唑和苯并[ d ]恶唑羧酸。在环境压力和低温（25–75°C）下具有短的反应时间和出色的选择性。这是关于含金属-金属键的物质在CO催化转化中的首次报道。2。
• Reaction paths in the formation of triangular and cuboidal molybdenum/sulfur cluster complexes as aqua ions by reduction of molybdenum(V) dimers
  作者：Manuel Martinez、Bee Lean Ooi、A. Geoffrey Sykes

  DOI：10.1021/ja00249a026

  日期：1987.7

  Preparation de [Mo 3 (μ 3 -S) (μ-O) 3 (H 2 O) 9 ] 4+ , [Mo 3 (μ 3 -S) (μ-O) 2 (μ-S) (H 2 O) 9 ] 4+ , Mo 3 (μ 3 -S) (μ-O) (μ-S) 2 (H 2 O) 9 ] 4+ et Mo 3 (μ 3 -S) (μ-S) 3 (H 2 O) 9 ] 4+ . Mecanisme des reactions

  制备 de [Mo 3 (μ 3 -S) (μ-O) 3 (H 2 O) 9 ] 4+ , [Mo 3 (μ 3 -S) (μ-O) 2 (μ-S) (H 2 O) 9 ] 4+ , Mo 3 (μ 3 -S) (μ-O) (μ-S) 2 (H 2 O) 9 ] 4+ et Mo 3 (μ 3 -S) (μ-S) 3 (H 2 O) 9 ] 4+ 。反应机制
• The preparation of finely divided metal powders and transition metal complexes using “organically solvated” magnesium
  作者：Helmut Bönnemann、Borislav Bogdanović、Rainer Brinkmann、Bernd Spliethoff、Da-Wei He

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83004-f

  日期：1993.6

  Mg★ is an excellent in situ reducing agent for transition metal salts, giving highly reactive metal powders of Groups 8–12. In the presence of electron donor ligands, this reduction provides a useful one-step route to organotransition metal complexes. The application of 35 kHz ultrasound during the reaction improves the dispersity of the metal powders and enhances the yields of the complexes.

  用少量蒽在THF中处理市售镁粉会生成高活性形式的镁（Mg★）。Mg★是一种出色的过渡金属盐原位还原剂，可产生8-12组的高反应性金属粉末。在电子给体配体的存在下，这种还原为有机过渡金属配合物提供了有用的一步法。反应过程中施加35 kHz超声波可改善金属粉末的分散性，并提高配合物的收率。

表征谱图