2-(benzofuran-2-yl)propanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: 2-(benzofuran-2-yl)propanenitrile
• 英文别名: 2-(1-Benzofuran-2-yl)propanenitrile
• 化学式: C₁₁H₉NO
• 分子量: 171.199
• InChiKey: LKXWGQKHOCJBFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基苯并呋喃 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 (1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍 、 hydrozincite 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.02h， 生成 2-(benzofuran-2-yl)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  镍催化新戊酸酯和烯丙基新戊酸酯的氰化

  摘要：

  据报道，使用空气稳定的Ni（II）预催化剂和亚化学计量的Zn（CN）2，镍催化的苄基和烯丙基新戊酸酯的氰化反应。发现烯烃添加剂可抑制催化作用，这表明避免β-氢化物消除副反应对于生产催化至关重要。对映体富集的烯丙基酯经历对映体特异性交叉偶联以产生对映体富集的烯丙基腈。该方法被用于从市售起始原料有效合成（±）-萘普生。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01763

文献信息

• Nickel-Catalyzed Markovnikov Transfer Hydrocyanation in the Absence of Lewis Acid
  作者：Nils L. Frye、Anup Bhunia、Armido Studer

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01454

  日期：2020.6.5

  Hydrocyanation in the absence of toxic HCN gas is highly desirable. Addressing that challenge, transition-metal-catalyzed transfer hydrocyanation using safe HCN precursors has been developed, but these reagents generally require a Lewis acid for activation, and the control of regioselectivity often remains problematic. In this Letter, a Ni-catalyzed highly Markovnikov-selective transfer hydrocyanation

  在没有有毒的HCN气体的情况下进行氢氰化是非常需要的。为了应对这一挑战，已经开发出使用安全的HCN前体的过渡金属催化的转移氢氰化反应，但是这些试剂通常需要路易斯酸进行活化，并且对区域选择性的控制通常仍然存在问题。在这封信中，报道了在没有任何路易斯酸的情况下进行的镍催化的高度马尔可夫尼科夫选择性转移氢氰化反应。易制得的原芳族1-异丙基环己-2,5-二烯-1-腈作为HCN源，该反应显示出较宽的底物范围和较高的官能团耐受性。将末端苯乙烯衍生物，二烯和内部炔烃以良好的选择性转化为优异的选择性。机理研究为区域选择性的起源提供了见识。
• Overcoming Selectivity Issues in Reversible Catalysis: A Transfer Hydrocyanation Exhibiting High Kinetic Control
  作者：Benjamin N. Bhawal、Julia C. Reisenbauer、Christian Ehinger、Bill Morandi

  DOI：10.1021/jacs.0c03184

  日期：2020.6.24

  Reversible catalytic reactions operate under thermodynamic control and thus establishing a selective catalytic system poses a considerable challenge. Herein, we report a reversible transfer hydrocyanation protocol that exhibits high selectivity for the thermodynamically less favorable branched isomer. Selectivity is achieved by exploiting the lower barrier for C-CN oxidative addition and reductive elimination

  可逆催化反应在热力学控制下运行，因此建立选择性催化体系提出了相当大的挑战。在此，我们报告了一种可逆转移氢氰化方案，该方案对热力学不太有利的支化异构体表现出高选择性。在不存在共催化路易斯酸的情况下，通过在苄基位置利用 C-CN 氧化加成和还原消除的较低势垒来实现选择性。通过设计一种新型的 HCN 供体，实现了一种实用的、支链选择性的、无 HCN 的转移氢氰化反应。支链和线性腈异构体混合物的合成有用拆分也被证明强调了可逆和选择性转移反应的价值。在更广泛的背景下，
• Copper-catalyzed direct alkylation of heteroarenes
  作者：Cédric Theunissen、Jianjun Wang、Gwilherm Evano

  DOI：10.1039/c6sc05622a

  日期：——

  process is reported for the direct alkylation of C–H bonds in heteroarenes, privileged scaffolds in many areas of science. This reaction is based on the copper-catalyzed addition of alkyl radicals generated from activated secondary and tertiary alkyl bromides to a wide range of arenes, including furans, thiophenes, pyrroles, and their benzo-fused derivatives, as well as coumarins and quinolinones.

  据报道，杂芳烃中的 C-H 键直接烷基化是一种有效且广泛适用的方法，杂芳烃是许多科学领域的特殊支架。该反应基于铜催化的由活化的仲烷基溴和叔烷基溴产生的烷基自由基与多种芳烃的加成反应，包括呋喃、噻吩、吡咯及其苯并稠合衍生物，以及香豆素和喹啉酮。
• Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation using Chiral Phosphine-Phosphite Ligands: Recent Improvements and Insights
  作者：Anna Falk、Alberto Cavalieri、Gary S. Nichol、Dieter Vogt、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/adsc.201500644

  日期：2015.10.12

  The asymmetric hydrocyanation of vinylarenes was investigated using hydrogen cyanide (HCN) in the presence of 5 mol% of a catalyst prepared from a phenol-derived chiral phosphine-phosphite ligand and bis(cyclooctadiene)nickel [Ni(cod)2]. The reactions were performed in tetrahydrofuran (THF) at room temperature to give exclusively the branched nitriles with superior enantioselectivities of 88–99% ee for

  使用氰化氢（HCN），在5 mol％的由苯酚衍生的手性膦-亚磷酸酯配体和双（环辛二烯）镍[Ni（cod）2 ]制备的催化剂存在下，研究了乙烯基芳烃的不对称氢氰化。该反应在室温下在四氢呋喃（THF）中进行，仅得到支链腈，对乙烯基芳烃的对映选择性为88-99％ee，对乙烯基杂芳烃的对映选择性为74-94％ee。使用苯乙烯作为模型底物表明，在不损失任何选择性（88％ee）的情况下，催化剂的负载量可以降低至0.42 mol％）。通过X射线和NMR分析证明了预催化剂的结构，即四面体Ni（0）（P，P-螯合物）（cod）配合物。额外洞察反应过程通过监测苯乙烯的氢氰化获得d 8借助于2 d NMR光谱。
• [EN] PIPERAZINE, PIPERIDINE AND TETRAHYDROPYRIDINE DERIVATIVES AS 5-HT RECEPTOR AGONISTS<br/>[FR] DERIVES DE LA PIPERAZINE, DE LA PIPERIDINE ET DE LA TETRAHYDROPYRIDINE UTILISES COMME AGONISTES DES RECEPTEURS 5-HT
  申请人：MERCK SHARP & DOHME LIMITED

  公开号：WO1997045432A1

  公开（公告）日：1997-12-04

  (EN) A class of N-substituted piperazine, piperidine and tetrahydropyridine derivatives, further substituted at the 4-position by an optionally substituted alkenyl, alkynyl, aryl-alkyl or heteroaryl-alkyl moiety, are selective agonists of 5-HT1-like receptors, being potent agonists of the human 5-HT1D$g(a) receptor subtype whilst possessing at least a 10-fold selective affinity for the 5-HT1D$g(a) receptor subtype relative to the 5-HT1D$g(b) subtype; they are therefore useful in the treatment and/or prevention of clinical conditions, in particular migraine and associated disorders, for which a subtype-selective agonist of 5-HT1D receptors is indicated, whilst eliciting fewer side-effects, notably adverse cardiovascular events, than those associated with non-subtype-selective 5-HT1D receptor agonists.(FR) L'invention concerne une classe de dérivés N-substitués de la pipérazine, de la pipéridine et de la tétrahydropyridine, substitués en outre en position 4 par un fragment alkényle, alkynyle, arylalkyle ou hétéro-arylalkyle. Ces dérivés, qui sont des agonistes sélectifs des récepteurs de type 5-HT1, sont des agonistes puissants des récepteurs du sous-type 5-HT1D$g(a) humain, et ils ont une affinité sélective au moins 10 plus grande pour les récepteurs du sous-type 5-HT1D$g(a) que pour les récepteurs du sous-type 5-HT1D$g(b). Ils sont donc utiles pour le traitement et/ou la prévention d'états cliniques, notamment la migraine et les troubles associés, pour lesquels un agoniste sélectif des récepteurs 5-HT1D est indiqué, tout en entraînant moins d'effets secondaires, notamment d'accidents cardio-vasculaires, que les dérivés associés aux agonistes des récepteurs 5-HT1D non sélectifs du sous-type.

  一类 N-取代的尿酰胺、吡啶和四氢吡啶衍生物，在其第 4 位上进一步被氨基基或氨基结构替 代，这些衍生物是5-HT1-类似受体的 选择性激动剂。它们对人5-HT1D$g(a) 受体亚型有强大的亲和力，并至少在 10 折上表现出更好的受体亲和能力选择性，因此在患者的5-HT1D$g(a) 受体亚型相对于5-HT1D$g(b) 受体亚型上具有显著的选择性，因此对于治疗和/或预防可能导致头痛及其相关症状的临床状况非常有用，特别是对于需要针对5-HT1D受体的子类选择性激动剂的疾病而言，同时还能显著减少与非子类选择性5-HT1D受体激动剂相关的不良心血管事件。