五甲基二硅烷 | 812-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 五甲基二硅烷
• 中文别名: 2-氟异丁酸
• 英文名称: 1,1,1,2,2-pentamethyldisilane
• 英文别名: pentamethyldisilane；Dimethylsilyl(trimethyl)silane
• CAS: 812-15-7
• 化学式: C₅H₁₆Si₂
• 分子量: 132.353
• InChiKey: FHQRQPAFALORSL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  98-99 °C(lit.)
• 密度：
  0.722 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  14 °F
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下，该物质稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.89
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险品标志：
  F
• 危险类别码：
  R11
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 1
• 安全说明：
  S16,S33,S7/9
• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  常温、避光、存于通风干燥处。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五甲基二硅烷 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 一氯五甲基二硅烷
  参考文献：
  名称：

  从直接过程中的乙硅烷残留物一步合成硅氧烷

  摘要：

  完善的用于氯甲基硅烷合成的Müller-Rochow直接工艺产生的乙硅烷残留物（DPR）由每年数千吨的化合物Me n Si 2 Cl 6− n（n = 1–6）组成。从技术上讲，已做了很多努力将乙硅烷重新转移到适合引入硅氧烷生产链中的甲硅烷中，以提高经济价值。在这里，我们报告了一步法反应，即在Et 2中用5 m HCl处理DPR后直接形成环状，线性和笼状硅氧烷 将O溶液在约120°C下放置60小时。对于Si-Si键裂解的简化和瞄准上产物选择性甲基化在硅骨架的品位提高到Ñ ≥4。而且，HCl / Et 2 O试剂也适合在可比较的条件下由相应的甲硅烷生产硅氧烷。

  DOI：

  10.1002/chem.201603842
• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5H5)2Ta(H)(Si(CH3)2Si(CH3)3)2 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 五甲基二硅烷
  参考文献：
  名称：

  碱稳定的甲硅烷基（亚甲硅烷基）钽配合物的合成与结构

  摘要：

  Cp2Ta(η2-C3H6) 与 HSiMe2SiMe2OMe 在甲苯中在 60°C 下的热反应得到 Cp2Ta{SiMe2...O(Me)...SiMe2} (7%) 和 Cp2TaH(SiMe2SiMe2OMe)2 (8%)。前甲氧基稳定甲硅烷基（silylene）复合...

  DOI：

  10.1246/cl.2005.1412
• 作为试剂：
  描述：

  Butyldimethylsilan 、 十二甲基环己硅烷 在 五甲基二硅烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 heptamethyltrisilane 、 1-n-butyl-1,1,2,2-tetramethyldisilane
  参考文献：
  名称：

  二甲基亚甲硅烷基到Si-H和Si-OR键中的插入反应

  摘要：

  通过十二甲基甲基环己硅烷的光解反应生成的二甲基乙炔基甲硅烷基依次插入到甲硅烷的Si-H和Si-OR键中，从而得到相应的不对称二，三和四硅烷高收率。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93384-9

文献信息

• Oxidation of siliconsilicon and siliconhydrogen bonds with molecular oxygen and bis(trimethylsilyl) peroxide
  作者：Kohei Tamao、Makoto Kumada、Toru Takahashi

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86945-4

  日期：1975.8

  fluorine atoms is easily oxidized with molecular oxygen and bis-(trimethylsilyl) peroxide (BSPO) at or below room temperature to form mainly the corresponding disiloxane. The former aerobic oxidation is inhibited by 2,4,6-tri(t-butyl)phenol, while the latter is not. Oxidation of the SiH bond with BSPO and the preparation of three new (fluoro)methyldisilanes are also described.

  应变或被两个以上氟原子取代的硅键很容易在室温或室温以下被分子氧和双-（三甲基甲硅烷基）过氧化物（BSPO）氧化，主要形成相应的二硅氧烷。前者的有氧氧化被2,4,6-三（叔丁基）苯酚抑制，而后者则不受抑制。还描述了用BSPO氧化SiH键和制备三种新的（氟）甲基乙硅烷的方法。
• Facile synthesis of hypersilylated aromatic compounds by palladium-mediated arylation reaction
  作者：Aldes Lesbani、Hitoshi Kondo、Jun-ichi Sato、Yoshinori Yamanoi、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1039/c0cc00352b

  日期：——

  The treatment of aryl iodides with tris(trimethylsilyl)silane in the presence of Pd(P(tBu)3)2 and the Hünig base leads to the formation of hypersilylated aromatic products in good to excellent yields without cleavage of weak Si–Si bonds under mild conditions.

  在Pd(P(tBu)3)2和Hünig碱的存在下，芳基碘化物与三(三甲基硅基)硅烷反应，在温和条件下形成了超硅烷化芳香产物，产率良好至优秀，且未发生弱Si-Si键的断裂。
• Sodium Hydroxide Catalyzed Dehydrocoupling of Alcohols with Hydrosilanes
  作者：Anton A. Toutov、Kerry N. Betz、Michael C. Haibach、Andrew M. Romine、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01687

  日期：2016.11.18

  An O–Si bond construction protocol employing abundantly available and inexpensive NaOH as the catalyst is described. The method enables the cross-dehydrogenative coupling of an alcohol and hydrosilane to directly generate the corresponding silyl ether under mild conditions and without the production of stoichiometric salt byproducts. The scope of both coupling partners is excellent, positioning the

  描述了使用大量可用且廉价的NaOH作为催化剂的O-Si键构建方案。该方法使得醇和氢硅烷的交叉脱氢偶联能够在温和条件下直接产生相应的甲硅烷基醚，而不会产生化学计量的盐副产物。两种偶合剂的作用范围都非常好，这为在复杂分子和材料科学应用中使用的方法奠定了基础。还报道了一种新型的基于Si的交叉偶联试剂。
• Making Use of the Direct Process Residue: Synthesis of Bifunctional Monosilanes
  作者：Alexander G. Sturm、Tobias Santowski、Julia I. Schweizer、Lioba Meyer、Kenrick M. Lewis、Thorsten Felder、Norbert Auner、Max C. Holthausen

  DOI：10.1002/chem.201901881

  日期：2019.6.26

  The industrial production of monosilanes MenSiCl4−n (n=1–3) through the Müller–Rochow Direct Process generates disilanes MenSi2Cl6−n (n=2–6) as unwanted byproducts (“Direct Process Residue”, DPR) by the thousands of tons annually, large quantities of which are usually disposed of by incineration. Herein we report a surprisingly facile and highly effective protocol for conversion of the DPR: hydrogenation

  通过Müller-Rochow直接法工业生产甲硅烷Me n SiCl 4− n（n = 1–3）会生成乙硅烷Me n Si 2 Cl 6− n（n= 2–6）作为每年数千吨的有害副产品（“直接工艺残留物”，DPR），其中大量通常通过焚化处理。在本文中，我们报告了DPR转换的出奇的简便且高效的方案：用复杂的金属氢化物氢化，然后用HCl /醚溶液进行Si-Si键裂解，从而以优异的收率得到（大部分是双官能的）甲硅烷。竞争性的副反应通过反应条件的适当选择有效地抑制。
• Synthesis, structure, and reactivity of hydridobis(silylene)ruthenium(IV)-xantsil complexes (xantsil = (9,9-dimethylxanthene-4,5-diyl)bis(dimethylsilyl)) — A stabilized form of key intermediates in the catalytic oligomerization–deoligomerization of hydrosilanes
  作者：Masaaki Okazaki、Jim Josephus Gabrillo Minglana、Nobukazu Yamahira、Hiromi Tobita、Hiroshi Ogino

  DOI：10.1139/v03-151

  日期：2003.11.1

  Ruκ²(Si,Si)-xantsil}(CO)(η⁶-C₆H₅CH₃) (1) was found to be a catalyst for oligomerization–deoligomerization of HSiMe₂SiMe₃ to give H(SiMe₂)_nMe (n = 1–8 at 90 °C for 2 days). Treatment of 1 with HSiMe₂SiMe₂OR (R = Me, t-Bu) led to quantitative formation of Ruκ³(O,Si,Si)-xantsil}(CO)(H)(SiMe₂•••O(R)•••SiMe₂)} (R = Me (2a), t-Bu (2b)), which also worked as a catalyst for oligomerization–deoligomerization of HSiMe₂SiMe₃. Based on these experimental results, a mechanism involving silyl(silylene) intermediates was proposed for the oligomerization–deoligomerization of HSiMe₂SiMe₃. Complex 2a reacted with MeOH in toluene-d₈ to give Ruκ²(Si,Si)-xantsil}(CO)(η⁶-toluene-d₈) and Me₂Si(OMe)₂ with evolution of H₂. Under a CO atmosphere, 2a was smoothly converted to its CO adduct Ruκ²(Si,Si)-xantsil}(CO)₂(H)(SiMe₂•••O(Me)•••SiMe₂)} (3).Key words: silylene complex, ruthenium, polysilane, dehydrogenative coupling, oligomerization.

  已发现 Ruκ²(Si,Si)-xantsil}(CO)(η⁶-C₆H₅CH₃) (1) 是 HSiMe₂SiMe₃ 的寡聚-去聚合催化剂，在90°C处理2天后生成 H(SiMe₂)_nMe (n = 1–8)。将1与HSiMe₂SiMe₂OR (R = Me, t-Bu) 反应，可定量生成 Ruκ³(O,Si,Si)-xantsil}(CO)(H)(SiMe₂•••O(R)•••SiMe₂)} (R = Me (2a), t-Bu (2b))，也可作为 HSiMe₂SiMe₃ 的寡聚-去聚合催化剂。基于这些实验结果，提出了涉及硅烷(硅烯)中间体的寡聚-去聚合机理。在甲苯-d₈中，2a 与 MeOH 反应生成 Ruκ²(Si,Si)-xantsil}(CO)(η⁶-甲苯-d₈) 和 Me₂Si(OMe)₂，伴随释放 H₂。在 CO 气氛下，2a 顺利转化为其 CO 加合物 Ruκ²(Si,Si)-xantsil}(CO)₂(H)(SiMe₂•••O(Me)•••SiMe₂)} (3)。关键词：硅烯配合物、钌、聚硅烷、脱氢偶联、寡聚合。

表征谱图