allyl hexafluoroisopropyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: allyl hexafluoroisopropyl carbonate
• 英文别名: 1,1,1,3,3,3-Hexafluoropropan-2-yl prop-2-enyl carbonate
• 化学式: C₇H₆F₆O₃
• 分子量: 252.113
• InChiKey: WXBYBSPVVSWZMW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氰基丙酸异丙酯 、 allyl hexafluoroisopropyl carbonate 在 allyl(cyclopentadiene)palladium(II) 、 (S,S)-(R,R)-PhTRAP 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到2-Cyano-2-methyl-pent-4-enoic acid isopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  An Enantioselective Two-Component Catalyst System:  Rh−Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of Activated Nitriles

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja954223e
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸烯丙酯 在 六氟异丙醇 、 水 作用下， 生成 2-烯丙氧基-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷 、 烯丙醇 、 allyl hexafluoroisopropyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Rate and Product Studies on the Solvolyses of Allyl Chloroformate

  摘要：

  丙烯氯酸酯（$CH_2=CHCH_2OCOCl$, 3）在30种不同溶剂中的溶解反应速率常数与扩展的Grunwald-Winstein方程有很好的相关性，使用了 溶剂亲核性尺度和 溶剂电离尺度，其灵敏度值分别为<0.93{\pm}0.05> 和<0.41{\pm}0.02>。这些 l 和 m 值可以被视为支持 $S_N2$ 反应途径。活化焓（${\Delta}H^{\neq}$）为12.5到13.4 $kcal{\cdot}mol^{-1}$，活化熵（${\Delta}S^{\neq}$）为-34.4到-37.3 $cal{\cdot}mol^{-1}{\cdot}K^{-1}$，这也与所提议的双分子反应机制一致。溶剂动力学同位素效应（SKIE，$k_{MeOH}/k_{MeOD}$）为2.16，也符合 $S_N2$ 机制。在醇/水混合物中3的溶解反应的产物选择性值（S）为1.3到3.9，这也与所提议的双分子反应机制一致。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2012.33.12.4117

文献信息

• Rate and Product Studies on the Solvolyses of Allyl Chloroformate
  作者：Han Joong Koh、Suk Jin Kang

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.12.4117

  日期：2012.12.20

  The solvolysis rate constants of allyl chloroformate ($CH_2=CHCH_2OCOCl$, 3) in 30 different solvents are well correlated with the extended Grunwald-Winstein equation, using the $N_T$ solvent nucleophilicity scale and $Y_Cl}$ solvent ionizing scale, with the sensitivity values of $0.93\pm}0.05$ and $0.41\pm}0.02$ for l and m, respectively. These l and m values can be considered to support a $S_N2$ reaction pathway. The activation enthalpies ($\Delta}H^\neq}$) were 12.5 to 13.4 $kcal\cdot}mol^-1}$ and the activation entropies ($\Delta}S^\neq}$) were -34.4 to -37.3 $cal\cdot}mol^-1}\cdot}K^-1}$, which is also consistent with the proposed bimolecular reaction mechanism. The solvent kinetic isotope effect (SKIE, $k_MeOH}/k_MeOD}$) of 2.16 was also in accord with the $S_N2$ mechanism. The values of product selectivity (S) for the solvolyses of 3 in alcohol/water mixtures was 1.3 to 3.9, which is also consistent with the proposed bimolecular reaction mechanism.

  丙烯氯酸酯（$CH_2=CHCH_2OCOCl$, 3）在30种不同溶剂中的溶解反应速率常数与扩展的Grunwald-Winstein方程有很好的相关性，使用了 溶剂亲核性尺度和 溶剂电离尺度，其灵敏度值分别为<0.93\pm}0.05> 和<0.41\pm}0.02>。这些 l 和 m 值可以被视为支持 $S_N2$ 反应途径。活化焓（$\Delta}H^\neq}$）为12.5到13.4 $kcal\cdot}mol^-1}$，活化熵（$\Delta}S^\neq}$）为-34.4到-37.3 $cal\cdot}mol^-1}\cdot}K^-1}$，这也与所提议的双分子反应机制一致。溶剂动力学同位素效应（SKIE，$k_MeOH}/k_MeOD}$）为2.16，也符合 $S_N2$ 机制。在醇/水混合物中3的溶解反应的产物选择性值（S）为1.3到3.9，这也与所提议的双分子反应机制一致。
• An Enantioselective Two-Component Catalyst System:  Rh−Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of Activated Nitriles
  作者：Masaya Sawamura、Masaki Sudoh、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1021/ja954223e

  日期：1996.1.1