(2S,3E)-O-ethoxycarbonyl-2-hydroxy-pent-3-enonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3E)-O-ethoxycarbonyl-2-hydroxy-pent-3-enonitrile
• 英文别名: (S)-2-hydroxy-(E)-pent-3-enonitrile ethyl carbonate；(E)-1-cyanobut-2-en-1-yl ethyl carbonate；(S),(E)1-cyanobut-2-enyl ethyl carbonate；[(E,1S)-1-cyanobut-2-enyl] ethyl carbonate
• 化学式: C₈H₁₁NO₃
• 分子量: 169.18
• InChiKey: UKVWGGJOHFVBJW-MZTFZBDOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  59.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 氰基甲酸乙酯 在 titanium(IV) isopropylate 辛可宁 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (2S,3E)-O-ethoxycarbonyl-2-hydroxy-pent-3-enonitrile 、 (R,E)-1-cyanobut-2-en-1-yl ethyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  使用自组装钛催化剂催化醛的不对称氰乙氧基羰基化

  摘要：

  已经开发了一种新的自组装钛催化剂体系，用于醛的不对称氰乙氧基羰基化，在温和条件下以中等至优异的产率（高达 99%）和高对映选择性（高达 94% ee）生产所需产物。该催化剂很容易由钛酸四异丙酯 [Ti(O I-Pr) 4 ]、席夫碱和辛可宁制备。

  DOI：

  10.1055/s-2007-991089

文献信息

• Enantioselective and diastereoselective syntheses of cyanohydrin carbonates
  作者：Yuri N. Belokon'、William Clegg、Ross W. Harrington、Eisuke Ishibashi、Hiroshi Nomura、Michael North

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.016

  日期：2007.9

  cocatalyst are developed. Under these conditions, two chiral cyanoformates also reacted with aldehydes to give cyanohydrin carbonates. The stereochemistry of this process is predominantly determined by the stereochemistry of the titanium(salen) catalyst and the stereochemistry of two of the cyanohydrin carbonates was confirmed by X-ray crystallography. In a further extension of the chemistry, a homogeneous

  从合适的醇和草酰氯开始，提出了一种新的和一般的烷基氰基甲酸酯的合成方法。这用于从对映体纯的伯醇和仲醇制备对映体纯的氰基甲酸酯。研究了在氰化钾作为助催化剂存在下，由对映体纯的钛（salen）催化剂催化的向醛中添加各种非手性氰基甲酸酯的最佳条件。在这些条件下，两种手性氰基甲酸酯也与醛反应生成氰醇碳酸盐。该方法的立体化学主要由钛（salen）催化剂的立体化学确定，并且两个氰醇碳酸盐碳酸酯的立体化学通过X射线晶体学证实。在化学的进一步扩展中，
• Cyanide ion cocatalysis in Ti(salen) catalysed asymmetric cyanohydrin carbonate synthesis
  作者：Yuri N. Belokon、Eisuke Ishibashi、Hiroshi Nomura、Michael North

  DOI：10.1039/b602156e

  日期：——

  cocatalyst, 1-2 mol% of titanium(salen) complex catalyses the asymmetric addition of achiral cyanoformates to aldehydes, giving cyanohydrin carbonates with high enantiomeric excesses; and catalyses the diastereoselective addition of chiral cyanoformates derived from alpha-methylbenzyl alcohol to aldehydes, a reaction which exhibits double asymmetric induction.

  在存在氰化钾或氰化钾/ 18-冠-6络合物作为助催化剂的情况下，1-2摩尔％的钛（salen）络合物催化非手性氰甲酸酯向醛的不对称加成，从而得到对映体过量的氰醇碳酸盐；并催化衍生自α-甲基苄醇的手性氰基甲酸酯非对映选择性地加成到醛中，该反应表现出双重不对称诱导。
• Catalytic Asymmetric Cyanoethoxycarbonylation of Aldehydes Using Self-Assembled Titanium Catalysts
  作者：Xiaoming Feng、Wentao Wang、Shaohua Gou、Xiaohua Liu

  DOI：10.1055/s-2007-991089

  日期：——

  A new self-assembled titanium catalyst system has been developed for the asymmetric cyanoethoxycarbonylation of aldehydes which produced the desired products in moderate to excellent yields (up to 99%) with high enantioselectivities (up to 94% ee) under mild conditions. The catalyst was readily prepared from tetra-isopropyl titanate [Ti(O I-Pr) 4 ], a Schiff base , and cinchonine.

  已经开发了一种新的自组装钛催化剂体系，用于醛的不对称氰乙氧基羰基化，在温和条件下以中等至优异的产率（高达 99%）和高对映选择性（高达 94% ee）生产所需产物。该催化剂很容易由钛酸四异丙酯 [Ti(O I-Pr) 4 ]、席夫碱和辛可宁制备。
• Asymmetric Cyanation of Aldehydes, Ketones, Aldimines, and Ketimines Catalyzed by a Versatile Catalyst Generated from Cinchona Alkaloid, Achiral Substituted 2,2′-Biphenol and Tetraisopropyl Titanate
  作者：Jun Wang、Wentao Wang、Wei Li、Xiaolei Hu、Ke Shen、Cheng Tan、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200900936

  日期：2009.11.2

  Full investigation of cyanation of aldehydes, ketones, aldimines and ketimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) or ethyl cyanoformate (CNCOOEt) as the cyanide source has been accomplished by employing an in situ generated catalyst from cinchona alkaloid, tetraisopropyl titanate [Ti(OiPr)4] and an achiral modified biphenol. With TMSCN as the cyanide source, good to excellent results have been achieved

  通过使用由金鸡纳生物碱，钛酸四异丙酯[Ti（O i Pr ）4 ]和非手性改性双酚。使用TMSCN作为氰化物源，N -Ts（Ts =对甲苯磺酰基）的亚胺和酮亚胺（产率> 99％和ee > 99％）的Strecker反应取得了良好或优异的结果。酮氰化（产率高达99％，ee高达98％））。通过使用CNCOOEt作为替代氰化物源，完成了醛的氰化反应，制备了各种对映体富集的氰醇碳酸盐，收率高达99％，ee高达96％。值得注意的是，CNCOOOET首次成功地用于醛亚胺和酮亚胺的不对称Strecker反应中，从而提供了各种具有优异收率和ee值（高达> 99％收率和> 99％ee的α-氨基腈））。当前方案的优点包括容易获得的配体组分，操作简便和反应条件温和，这使得制备合成上重要的手性氰醇和α-氨基腈变得很方便。此外，进行了对照实验和NMR分析以阐明催化剂的结构。结果表明，金鸡纳生物碱和双酚中的所有羟基均与Ti