4-chloro-N-methyl-N-(1-phenylethyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-chloro-N-methyl-N-(1-phenylethyl)aniline
• 化学式: C₁₅H₁₆ClN
• 分子量: 245.752
• InChiKey: NQPFPVHZWRVXTB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-chloro-N-methyl-N-(1-phenylvinyl)benzenamine 在 C₂₄BF₂₀^(1-)*C₃₃H₃₈IrNOP⁽¹⁺⁾ 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， -20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 5.0h， 以99%的产率得到4-chloro-N-methyl-N-(1-phenylethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  铱催化的未官能化烯胺的不对称加氢反应

  摘要：

  旋光性叔胺很容易通过未官能化烯胺的铱催化不对称氢化来制备（参见方案）。具有> 90％的对映选择性最好 ee值与获得的N-芳基-和N-具有末端双键的苄基取代的烯胺。来自环酮的烯胺的氢化（尚未用其他催化剂报道）使对映体过量高达87％。

  DOI：

  10.1002/chem.200802576

文献信息

• A General Method for N-Methylation of Amines and Nitro Compounds with Dimethylsulfoxide
  作者：Xue Jiang、Chao Wang、Yawen Wei、Dong Xue、Zhaotie Liu、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201303802

  日期：2014.1.3

  DMSO methylates a broad range of amines in the presence of formic acid, providing a novel, green and practical method for amine methylation. The protocol also allows the one‐pot transformation of aromatic nitro compounds into dimethylated amines in the presence of a simple iron catalyst.

  DMSO在甲酸存在下将多种胺甲基化，为胺甲基化提供了一种新颖，绿色且实用的方法。该协议还允许在简单的铁催化剂存在下将芳香族硝基化合物单锅转化为二甲基化胺。
• Synthesis of tertiary arylamines: Lewis acid-catalyzed direct reductive N-alkylation of secondary amines with ketones through an alternative pathway
  作者：Onkar S. Nayal、Maheshwar S. Thakur、Vinod Bhatt、Manoranjan Kumar、Neeraj Kumar、Bikram Singh、Upendra Sharma

  DOI：10.1039/c6cc04381j

  日期：——

  We report herein a highly efficient, tin(II)/PMHS catalyzed reductive N-alkylation of arylamines with ketones affording tertiary arylamines. Very wide substrate scope was observed for current catalytic method as all six...

  我们在此报告了一种高效的锡（II）/ PMHS催化的芳基胺与酮的还原性N-烷基化反应，提供了叔芳基胺。当前的催化方法观察到非常宽的底物范围，因为所有六个...
• Ligand-free Iron(II)-Catalyzed N-Alkylation of Hindered Secondary Arylamines with Non-activated Secondary and Primary Alcohols <i>via</i> a Carbocationic Pathway
  作者：Onkar S. Nayal、Maheshwar S. Thakur、Manoranjan Kumar、Neeraj Kumar、Sushil K. Maurya

  DOI：10.1002/adsc.201701183

  日期：2018.2.15

  Secondary benzylic alcohols represent a challenging class of substrates for N‐alkylation of amines. Herein, we describe an iron(II)‐catalyzed eco‐friendly protocol for N‐alkylation of secondary arylamines with secondary benzyl alcohols through a carbocationic pathway instead of the known borrowing hydrogen transfer (BHT) approach. Transiently generated carbocations, produced from alcohols via self‐condensation

  仲苄醇代表胺N-烷基化的一类具有挑战性的底物。本文中，我们描述了一种铁（II）催化的生态友好方案，用于通过碳阳离子途径而不是已知的借位氢转移（BHT）方法，将仲芳基胺与仲苄醇进行N-烷基化。由醇通过自缩合反应产生的瞬态碳正离子与芳基胺偶合，以提供高度官能化的胺产物。该方法的范围涉及伯，仲和杂环胺与伯/仲苄基，烯丙基和杂环醇的N-烷基化，这是许多药物中常见的关键结构。该方法也可以容易地用于各种天然产物的胺化。
• Ruthenium-Catalyzed Reductive Methylation of Imines Using Carbon Dioxide and Molecular Hydrogen
  作者：Kassem Beydoun、Ghazi Ghattas、Katharina Thenert、Jürgen Klankermayer、Walter Leitner

  DOI：10.1002/anie.201403711

  日期：2014.10.6

  The use of the well‐defined [Ru(triphos)(tmm)] catalyst, CO2 as C1 source, and H2 as reducing agent enabled the reductive methylation of isolated imines, as well as the direct coupling of amines with aldehydes and the subsequent reductive methylation of the in situ formed imines. The method, which afforded the corresponding N‐methyl amines in very good to excellent yields, was also used for the preparation

  使用定义明确的[Ru（triphos）（tmm）]催化剂，CO 2作为C 1源和H 2作为还原剂可实现分离的亚胺的还原甲基化，以及胺与醛和氯胺的直接偶联。随后在原位形成亚胺的还原性甲基化。该方法以非常好的至极好的收率提供了相应的N-甲基胺，该方法还用于一步制备没有明显浪费的抗真菌剂butenafine，从而提高了合成的原子效率。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Unfunctionalized Enamines
  作者：Alejandro Baeza、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.200802576

  日期：2009.2.23

  Optically active tertiary amines are readily prepared by iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of unfunctionalized enamines (see scheme). The best enantioselectivities with >90 % ee were obtained with N‐aryl‐ and N‐benzyl‐substituted enamines with a terminal double bond. The hydrogenation of enamines derived from cyclic ketones, which has not been reported yet with other catalysts, gave enantiomeric

  旋光性叔胺很容易通过未官能化烯胺的铱催化不对称氢化来制备（参见方案）。具有> 90％的对映选择性最好 ee值与获得的N-芳基-和N-具有末端双键的苄基取代的烯胺。来自环酮的烯胺的氢化（尚未用其他催化剂报道）使对映体过量高达87％。