1,3,5-Trimethyl-2,4-bis[(diethoxyphosphoryl)methyl]benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 1,3,5-Trimethyl-2,4-bis[(diethoxyphosphoryl)methyl]benzene
• 英文别名: mesityl-1,3-bis(methylene-bis(ethylphosphonate))；2,4-Bis(diethoxyphosphorylmethyl)-1,3,5-trimethylbenzene
• 化学式: C₁₉H₃₄O₆P₂
• 分子量: 420.423
• InChiKey: PAVYQFLRRSLDGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-Trimethyl-2,4-bis[(diethoxyphosphoryl)methyl]benzene 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 15.0h， 以83%的产率得到(2,4,6-trimethyl-1,3-phenylene)bis(methylene) diphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  One, two, and three methylene phosphonic acid groups (–CH2PO3H2) on a mesitylene ring: synthesis, characterization and aspects of supramolecular aggregation

  摘要：

  通过Michaelis-Arbuzov反应后进行酸水解，利用逐步取代三甲苯环上的-CH2Br基团的便利性，以80-90%的产率制备了三甲苯单、双和三甲叉膦酸C6H2Me3(CH2PO3H2)(1)、C6HMe3(CH2PO3H2)2(2)和C6Me3(CH2PO3H2)3(3)。化合物1-4已通过分析和光谱（IR、NMR和MS）技术进行了表征。所有三种化合物的X射线结构研究表明，中心三甲苯环是承载多个甲叉膦酸基团的稳固平台。三甲苯单甲叉膦酸1，可视为受阻的苄基膦酸改性，有趣地通过相邻的-PO3H2基团之间广泛的O-H…O氢键作用形成一维管状结构，尽管由于表面高度疏水性，管间没有这样的相互作用。三甲苯-1,3-二膦酸2的X射线结构显示，分子中-CH2PO3H2呈同向排列，通过广泛的P-OH…O氢键作用形成二维层状结构。三甲苯环同侧存在三个-PO3H2单元导致形成三维框架固体。当前研究清楚地揭示了超分子结构的维数与三甲苯环上膦酸基团数量之间的线性关系。

  DOI：

  10.1039/b9nj00691e
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二(溴甲基)-1,3,5-三甲基苯 在 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,3,5-Trimethyl-2,4-bis[(diethoxyphosphoryl)methyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  具有 V 形二膦酸酯配体的两种新型配位聚合物的合成、结构和性能

  摘要：

  两种新型配位聚合物，[Cu(H2L)(bipy)(H2O)(2)] 中心点 H2O (1) 和 [Ni-2(H2L)(bipy)(2.5)(H2O)(6)] 中心点（ H2L) 中心点 7H(2)O (2) 与 V 形二膦酸酯配体（2,4,6-三甲基-1,3-亚苯基）双（亚甲基）二膦酸（H4L）是通过水热反应合成的辅助配体 4,4'-联吡啶的存在。它们的结构通过单晶 X 射线衍射确定，并通过元素分析、红外光谱 (IR) 和热重分析 (TGA) 进一步表征。化合物 1 在 Pnma 空间群中结晶，化合物 2 在 P2(1)2(1)2 空间群中结晶。它们分别显示方形网格层和双层二维网络。

  DOI：

  10.1002/zaac.201300185

文献信息

• One, two, and three methylene phosphonic acid groups (–CH2PO3H2) on a mesitylene ring: synthesis, characterization and aspects of supramolecular aggregation
  作者：Ramaswamy Murugavel、Mayank Pratap Singh

  DOI：10.1039/b9nj00691e

  日期：——

  The ease of substitution of –CH2Br group on the mesitylene ring in a stepwise manner has been exploited to prepare mesitylene mono-, bis-, and tris-methylene phosphonic acids C6H2Me3(CH2PO3H2) (1), C6HMe3(CH2PO3H2)2 (2), and C6Me3(CH2PO3H2)3 (3) in 80–90% yield, through a Michaelis–Arbuzov reaction followed by acid hydrolysis. Compounds 1–4 have been characterized by analytical and spectroscopic (IR, NMR, and MS) techniques. The X-ray structural investigations on all the three compounds reveal that the central mesitylene ring is a robust platform for hosting multiple methylene phosphonic acid groups. Mesitylene mono-methylene phosphonic acid 1, which can be considered as the sterically encumbered modification of benzyl phosphonic acid, interestingly associates as a one-dimensional tubular structure through extensive O–H⋯O hydrogen bonding between adjacent –PO3H2 groups, albeit with no such interactions between the tubes due to the highly hydrophobic nature of the surface. The X-ray structure of mesitylene-1,3-diphosphonic acid 2 reveals that the molecules exhibit a syn-orientation of the –CH2PO3H2, which are involved in extensive P–OH⋯O hydrogen bonding to result in a two-dimensional layered structure. The presence of three –PO3H2 units on the same side of the mesitylene ring in 3 results in a three-dimensional framework solid. The present studies clearly reveal a linear relationship between the dimensionality of the supramolecular structure and the number of phosphonic acid moieties on the mesitylene ring.

  通过Michaelis-Arbuzov反应后进行酸水解，利用逐步取代三甲苯环上的-CH2Br基团的便利性，以80-90%的产率制备了三甲苯单、双和三甲叉膦酸C6H2Me3(CH2PO3H2)(1)、C6HMe3(CH2PO3H2)2(2)和C6Me3(CH2PO3H2)3(3)。化合物1-4已通过分析和光谱（IR、NMR和MS）技术进行了表征。所有三种化合物的X射线结构研究表明，中心三甲苯环是承载多个甲叉膦酸基团的稳固平台。三甲苯单甲叉膦酸1，可视为受阻的苄基膦酸改性，有趣地通过相邻的-PO3H2基团之间广泛的O-H…O氢键作用形成一维管状结构，尽管由于表面高度疏水性，管间没有这样的相互作用。三甲苯-1,3-二膦酸2的X射线结构显示，分子中-CH2PO3H2呈同向排列，通过广泛的P-OH…O氢键作用形成二维层状结构。三甲苯环同侧存在三个-PO3H2单元导致形成三维框架固体。当前研究清楚地揭示了超分子结构的维数与三甲苯环上膦酸基团数量之间的线性关系。
• The synthesis of novel bisphosphonates as inhibitors of phosphoglycerate kinase (3-PGK)
  作者：Neil A. Caplan、Christopher I. Pogson、David J. Hayes、G. Michael Blackburn

  DOI：10.1039/a906507e

  日期：——

  A series of conformationally-restrained analogues of 1,3-bisphospho-D-glyceric acid (1,3-BPG) 1 has been synthesised for use as inhibitors of 3-PGK (E.C. 2.7.2.3). These compounds have non-scissile phosphonate linkages and also incorporate α-halogen substituents to make them isopolar and isosteric mimics of the natural substrate. A monocyclic aryl core between the two phosphoryl centres provides both

  合成了一系列1,3-双磷酸D-甘油酸（1,3-BPG）1的构象限制类似物以用作抑制剂3-PGK（EC 2.7.2.3）。这些化合物具有非断裂性的膦酸酯键，并且还掺入了α-卤素取代基，使它们成为天然底物的等极性和等规模拟物。单环芳基两个磷酰基中心之间的核提供了连接这些部分和基因座的刚性框架，以供进一步取代。这些化合物针对人类3-PGK进行了测试，发现具有良好的竞争性抑制剂。α-氟的膦酸将对酶的亲和力提高到亚微摩尔范围。IC 50数据与p K a 3和p K a 4值的相关性表明，磷酰基的酸度对蛋白质 捆绑。
• Lewis Acid-Mediated Michaelis−Arbuzov Reaction at Room Temperature: A Facile Preparation of Arylmethyl/Heteroarylmethyl Phosphonates
  作者：Ganesan Gobi Rajeshwaran、Meganathan Nandakumar、Radhakrishnan Sureshbabu、Arasambattu K Mohanakrishnan

  DOI：10.1021/ol1029436

  日期：2011.3.18

  A facile preparation of arylmethyl and heteroarylmethyl phosphonate esters was achieved involving a Lewis acid mediated Michaelis-Arbuzov reaction at room temperature. Interaction of arylmethyl halides/alcohols with triethyl phosphite in the presence of Lewis acid at room temperature afforded phosphonate esters in good yields.
• Synthesis, Structures, and Properties of Two Novel Coordination Polymers with a V-shaped Diphosphonate Ligand
  作者：Xiaoxia Lv、Sifu Tang、Liangjun Li、Xianrui Xu、Xuebo Zhao

  DOI：10.1002/zaac.201300185

  日期：2013.8

  Two novel coordination polymers, [Cu(H2L)(bipy)(H2O)(2)]center dot H2O (1) and [Ni-2(H2L)(bipy)(2.5)(H2O)(6)]center dot(H2L)center dot 7H(2)O (2) with the V-shaped diphosphonate ligand (2,4,6-trimethyl-1,3-phenylene) bis(methylene) diphosphonic acid (H4L) were synthesized via hydrothermal reactions in the presence of auxiliary ligand 4,4'-bipyridine. Their structures were determined by single-crystal

  两种新型配位聚合物，[Cu(H2L)(bipy)(H2O)(2)] 中心点 H2O (1) 和 [Ni-2(H2L)(bipy)(2.5)(H2O)(6)] 中心点（ H2L) 中心点 7H(2)O (2) 与 V 形二膦酸酯配体（2,4,6-三甲基-1,3-亚苯基）双（亚甲基）二膦酸（H4L）是通过水热反应合成的辅助配体 4,4'-联吡啶的存在。它们的结构通过单晶 X 射线衍射确定，并通过元素分析、红外光谱 (IR) 和热重分析 (TGA) 进一步表征。化合物 1 在 Pnma 空间群中结晶，化合物 2 在 P2(1)2(1)2 空间群中结晶。它们分别显示方形网格层和双层二维网络。
• Gas Sorption Studies on a Microporous Coordination Polymer Assembled from 2D Grid Layers by Strong π-π Interactions
  作者：Xiaoxia Lv、Liangjun Li、Xiaoming Sun、Hongyu Zhang、Jinjun Cai、Chao Wang、Sifu Tang、Xuebo Zhao

  DOI：10.1002/asia.201301327

  日期：2014.3

  [CoO3N] clusters, a 2D square grid layered network was formed. Further stacking of these layers on the basis of π–π interactions resulted in a pseudo‐3D microporous network with 1D channels running through the a axis. Gas sorption studies for CO2, H2, CH4, N2, and O2 on this coordination polymer were performed, and the results revealed interesting dynamic and hysteresis sorption behavior toward H2 at

  在V型柔性二膦酸酯配体（2,4）的基础上合成了微孔配位聚合物[Co（H 2 L）（bipy）0.5 ] ⋅2 H 2 O（1，bipy = 4,4'-bipyridine） ，6-三甲基-1,3-亚苯基）双（亚甲基）二膦酸（H 4 L）和辅助Bipy配体在水热条件下。该化合物的结构通过单晶X射线衍射表征。通过将二膦酸酯配体和Bipy通过四面体[CoO 3 N]簇连接起来，形成了一个2D正方形网格分层网络。在π-π相互作用的基础上，这些层的进一步堆叠产生了伪1D通道的伪3D微孔网络，一个轴。在该配位聚合物上进行了CO 2，H 2，CH 4，N 2和O 2的气体吸附研究，结果显示了在低温下对H 2的有趣的动态和滞后吸附行为。