(+/-)-trans-2,2,6(S)-trimethyl-7-oxabicyclo<4.3.0>nonan-3,8-dione

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (+/-)-trans-2,2,6(S)-trimethyl-7-oxabicyclo<4.3.0>nonan-3,8-dione
• 英文别名: (3aR,7aR)-4,4,7a-trimethyl-3,3a,6,7-tetrahydro-1-benzofuran-2,5-dione
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: CHHVZBUCCTVVRP-RDDDGLTNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-trans-2,2,6(S)-trimethyl-7-oxabicyclo<4.3.0>nonan-3,8-dione 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过A环C1酮的烯化和直接B环的封闭合成紫杉醇AB系统

  摘要：

  介绍了13-脱氧紫杉醇C1酮的两种合成方法。通过Meyer-Schuster反应或通过用二氯化乙烯基铈引入乙烯基，然后进行烯丙基重排，间接实现这些C1酮的烯烃化。两种方法仅提供E-烯烃。这些烯烃的二羟基化反应可通过催化的OsO 4和NMNO以中等收率实现，从而为紫杉醇-1,2-二醇单元提供正确的相对立体化学。通过在C9处将α-磺酰基阴离子置换为C9处的烯丙基溴，可以以极好的收率实现B环的封闭。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00411-0
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4,8-dimethylnona-3,7-dienoic acid 在 sodium tetrahydroborate 、 氧气 、 mercuric triflate 、 pyridinium chlorochromate 、 potassium bromide 作用下， 生成 (+/-)-trans-2,2,6(S)-trimethyl-7-oxabicyclo<4.3.0>nonan-3,8-dione
  参考文献：
  名称：

  紫杉醇A环合成子的简捷合成：通过乙炔化学形成1,2-亚烷基键

  摘要：

  紫杉醇A环合成子是通过高铁酸与三氟甲磺酸汞的氧化环化，然后氧化脱汞得到的。然后采用Meyer-Schuster重排形成高度空间受阻的紫杉醇1,2-键。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77146-2

文献信息

• Synthesis of the taxol AB-system by olefination of an A-ring C1 ketone and direct B-ring closure
  作者：David Crich、Swaminathan Natarajan、Joyce Z Crich

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00411-0

  日期：1997.5

  Two syntheses of 13-deoxy-taxol C1 ketones are presented. Olefination of these C1 ketones is achieved, indirectly, via either the Meyer-Schuster reaction or by introduction of a vinyl group with vinylcerium dichloride followed by allylic rearrangement. Both methods provide the E-olefin exclusively. Dihydroxylation of these olefins is achieved with catalytic OsO4 and NMNO in moderate yield, providing

  介绍了13-脱氧紫杉醇C1酮的两种合成方法。通过Meyer-Schuster反应或通过用二氯化乙烯基铈引入乙烯基，然后进行烯丙基重排，间接实现这些C1酮的烯烃化。两种方法仅提供E-烯烃。这些烯烃的二羟基化反应可通过催化的OsO 4和NMNO以中等收率实现，从而为紫杉醇-1,2-二醇单元提供正确的相对立体化学。通过在C9处将α-磺酰基阴离子置换为C9处的烯丙基溴，可以以极好的收率实现B环的封闭。
• Concise synthesis of a taxol A-ring synthon: Formation of a 1,2-alkylidene linkage via acetylene chemistry
  作者：David Crich、Joyce Z. Crich

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77146-2

  日期：1994.4

  A taxol A ring-synthon is obtained by oxidative cyclization of homogeranic acid with mercuric triflate followed by oxidative demercuration; the Meyer-Schuster rearrangement is then employed to form the highly sterically hindered taxol 1,2-bond.

  紫杉醇A环合成子是通过高铁酸与三氟甲磺酸汞的氧化环化，然后氧化脱汞得到的。然后采用Meyer-Schuster重排形成高度空间受阻的紫杉醇1,2-键。