endo-cis-7-methyl-2,9-dioxabicyclo<4.3.0>nonane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: endo-cis-7-methyl-2,9-dioxabicyclo<4.3.0>nonane
• 英文别名: cis-syn-7-methyl-2,9-dioxabicyclo<4.3.0>nonane；(3R,3aS,7aR)-3-methylhexahydro-4H-furo[2,3-b]pyran；cis,syn-7-methyl-2,9-dioxabicyclo[4.3.0]nonane；cis-syn-7-methyl-2,9-dioxabicyclo[4.3.0]nonane；7-methyl-2,9-dioxabicyclo[4.3.0]nonane；3-methylhexahydro-2H-furo[2,3-b]pyran；(3S,3aR,7aS)-3-methyl-3,3a,4,5,6,7a-hexahydro-2H-furo[2,3-b]pyran
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: LBAYIVBFYVVULM-PRJMDXOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(allyloxy)-3-iodotetrahydro-2H-pyran 在 iron(III)-acetylacetonate 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 endo-cis-7-methyl-2,9-dioxabicyclo<4.3.0>nonane
  参考文献：
  名称：

  铁催化的烷基碘化物的自由基锌阳离子

  摘要：

  我们报告了一种新的铁催化 I/Zn 交换，允许将伯或定制的仲烷基碘化物转化为相应的烷基碘化锌。在位置 5 存在远程双键的情况下，观察到非对映选择性闭环。这些锌试剂在转金属化为铜物质（使用 CuCN ⋅ 2LiCl）后或在 Pd 催化下，使用典型的亲电试剂（烯丙基溴化物、酰氯或芳基碘化物）进行淬灭，得到各种多功能产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200907

文献信息

• Iron(II) catalyzed reductive radical cyclization reactions of bromoacetals in the presence of NaBH4: optimization studies and mechanistic insights
  作者：Sara H. Kyne、Christophe Lévêque、Shiwen Zheng、Louis Fensterbank、Anny Jutand、Cyril Ollivier

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.039

  日期：2016.12

  5-Exo-trig radical reductive cyclization reactions of bromoacetals are catalyzed by iron in the presence of the reducing agent NaBH4. Both iron(II) and iron(III) were found to effectively mediate these reactions. As shown by cyclic voltammetry, iron(III) can be reduced to an iron(II) precatalyst before passing through an identical reaction mechanism in which monoelectronic activation of the substrate

  在还原剂NaBH 4的存在下，铁催化了溴乙缩醛的5- Exo- trig自由基还原环化反应。发现铁（II）和铁（III）均可有效介导这些反应。如循环伏安法所示，在通过相同的反应机理之前，铁（III）可以还原为铁（II）预催化剂，在该反应机理中，阴离子氢化铁（I）络合物会发生底物的单电子活化。进一步的研究已经确定，底物（碘衍生物与溴衍生物）和预催化混合物均对确定反应结果具有决定性作用。
• Single-Electron-Transfer Strategy for Reductive Radical Cyclization: Fe(CO)₅ and Phenanthroline System
  作者：Joon Young Hwang、Jong Hwa Baek、Tae Il Shin、Jung Ha Shin、Jae Won Oh、Kwang Pyo Kim、Youngmin You、Eun Joo Kang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02375

  日期：2016.10.7

  electron-transfer strategy using low-valent iron pentacarbonyl [Fe(CO)5] to generate radical species from alkyl iodides was achieved. A range of pyrrolidines, tetrahydrofurans, and carbocycles were synthesized via 5-exo cyclization reactions of alkyl radical intermediates generated by electron transfer from a system involving Fe(CO)5, 1,10-phenanthroline, and diisopropylamine. Moreover, tandem addition

  实现了使用低价五羰基铁[Fe（CO）5 ]从烷基碘生成自由基物种的电子转移策略。吡咯烷，四氢呋喃，和碳环的范围被通过5-合成外型通过从涉及的Fe（CO）的系统的电子转移产生烷基中间体的环化反应5，1,10-菲咯啉，和二异丙胺。此外，还探讨了与迈克尔受体的串联加成反应。光物理和电化学研究支持一种涉及电子从低价铁还原剂转移至烷基碘的机理。
• A Free‐Radical Reduction and Cyclization of Alkyl Halides Mediated by FeCl ₂
  作者：Feba Thomas Pulikottil、Ramadevi Pilli、Vetrivelan Murugesan、Chandu G. Krishnan、Ramesh Rasappan

  DOI：10.1002/cctc.201900230

  日期：2019.5.20

  Iron mediated catalytic reactions are of great interest in the field of organic synthesis because they are economic and naturally abundant. However, the use of iron catalyst in the field of free radical cyclization or reduction of alkyl halides remains limited. Here we describe the use of an unprecedented combination of iron and zinc in the reduction and 5‐exo‐trig radical cyclization of alkyl halides

  铁介导的催化反应在有机合成领域中非常受关注，因为它们既经济又天然。然而，在自由基环化或烷基卤化物的还原领域中铁催化剂的使用仍然受到限制。在这里，我们描述了在没有添加配体或添加剂的条件下，在温和条件下使用前所未有的铁和锌结合物对卤代烷进行还原和5 -exo-trig自由基环化的方法。该方法的特点是范围广，官能团耐受性强，并且使用1,4-环己二烯作为氢源，有助于纯化。
• Indium hydride: a novel radical initiator in the reduction of organic halides with tributyltin hydride
  作者：Katsuyuki Inoue、Akemi Sawada、Ikuya Shibata、Akio Baba

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00816-4

  日期：2001.7

  Dichloroindium hydride (Cl2InH), which was generated in situ by transmetallation between tributyltin hydride and indium trichloride, acted as a novel radical initiator for the reduction of organic halides with tributyltin hydride. The reaction was revealed to proceed through a radical process under non-oxygen conditions at room temperature, and to be applicable to intramolecular radical cyclizations

  通过氢化三丁基锡和三氯化铟之间的金属转移反应原位生成的氢化二氯铟（Cl 2 InH）充当了新型的自由基引发剂，用于用氢化三丁基锡还原有机卤化物。揭示了该反应在室温下在无氧条件下通过自由基过程进行，并且适用于分子内自由基环化。
• Copper-Catalyzed Dicarbofunctionalization of Unactivated Olefins by Tandem Cyclization/Cross-Coupling
  作者：Surendra Thapa、Prakash Basnet、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/jacs.7b01922

  日期：2017.4.26

  We present a strategy that difunctionalizes unactivated olefins in 1,2-positions with two carbon-based entities. This method utilizes alkyl/arylzinc reagents derived from olefin-tethered alkyl/aryl halides that undergo radical cyclization to generate C(sp3)-Cu complexes in situ, which are intercepted with aryl and heteroaryl iodides. A variety of (arylmethyl)carbo- and heterocycles (N, O) can be synthesized

  我们提出了一种策略，用两个碳基实体对 1,2 位的未活化烯烃进行双官能化。该方法利用衍生自烯烃系烷基/芳基卤化物的烷基/芳基锌试剂，这些烷基/芳基卤化物经过自由基环化以原位生成 C(sp3)-Cu 配合物，其被芳基和杂芳基碘化物拦截。使用这种新方法可以合成各种（芳甲基）碳环和杂环（N，O）。