trans-1,3-diallyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: trans-1,3-diallyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: (1S,3S)-1,3-bis(prop-2-enyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 化学式: C₁₅H₁₉N
• mdl: MFCD08726022
• 分子量: 213.323
• InChiKey: LKIGZPJQDYMQKT-ZFWWWQNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1,3-diallyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 三烯丙基硼烷 作用下， 反应 2.0h， 以85%的产率得到cis-1,3-diallyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  基于 N-单-和 N,N-双-3-丁烯基二氯乙酰胺的新型玉米生长调节剂

  摘要：

  亚胺、腈（包括氢氰酸）、酰胺、内酰胺、芳香氮杂杂环（吡啶、异喹啉和吡咯）的烯丙基硼化被用于合成一系列不同结构的单-和双-3-丁烯胺，将其转化为二氯乙酰胺，一种已知安全剂（除草剂解毒剂）的新类似物二氯杀螨酯已成功用于世界各地的玉米种植。玉米种子发芽生物学试验表明，所得二氯乙酰胺大部分具有促生长活性，主要针对根系发育。化合物 2f、反式和顺式 2n、顺式 2s 和 2t 表现出出色的活性，超过敌草畏对玉米幼苗发育根系的刺激作用的 2 到 3 倍。

  DOI：

  10.1007/s11172-018-2080-0
• 作为产物：
  描述：

  三烯丙基硼烷 、 异喹啉 在 甲醇 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到trans-1,3-diallyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  基于 N-单-和 N,N-双-3-丁烯基二氯乙酰胺的新型玉米生长调节剂

  摘要：

  亚胺、腈（包括氢氰酸）、酰胺、内酰胺、芳香氮杂杂环（吡啶、异喹啉和吡咯）的烯丙基硼化被用于合成一系列不同结构的单-和双-3-丁烯胺，将其转化为二氯乙酰胺，一种已知安全剂（除草剂解毒剂）的新类似物二氯杀螨酯已成功用于世界各地的玉米种植。玉米种子发芽生物学试验表明，所得二氯乙酰胺大部分具有促生长活性，主要针对根系发育。化合物 2f、反式和顺式 2n、顺式 2s 和 2t 表现出出色的活性，超过敌草畏对玉米幼苗发育根系的刺激作用的 2 到 3 倍。

  DOI：

  10.1007/s11172-018-2080-0

文献信息

• Adducts of Triallylborane with Ammonia and Aliphatic Amines as Stoichiometric Allylating Agents for Aminoallylation Reaction of Carbonyl Compounds
  作者：Nikolai Yu. Kuznetsov、Rabdan M. Tikhov、Tatiana V. Strelkova、Yuri N. Bubnov

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01317

  日期：2018.6.15

  Triallylborane–amines adducts are effective stoichiometric allylating agents in the aminoallylation reaction of carbonyl compounds in methanol. Moreover, copper-catalyzed diastereoselective allylation of Ellman’s imine was achieved with triallylborane–methylamine adduct.

  三烯丙基硼烷-胺加合物在甲醇中羰基化合物的氨基烯丙基化反应中是有效的化学计量烯丙基化剂。此外，用三烯丙基硼烷-甲胺加合物实现了铜催化的埃尔曼亚胺的非对映选择性烯丙基化。
• Synthesis of Bridged Azabicycles from Pyridines and Pyrrole by a Diallylboration - Ring Closing Metathesis Sequence
  作者：Nikolai Yu. Kuznetsov、Viktor N. Khrustalev、Ivan A. Godovikov、Yuri N. Bubnov

  DOI：10.1002/ejoc.200500560

  日期：2006.1

  A straightforward method for the preparation of bridged azabicycles by a diallylboration–ring closing metathesis (RCM) sequence was elaborated. The precursors for the metathesis reaction were prepared by reductive trans-diallylation of aromatic heterocycles such as pyridines, isoquinoline and pyrrole with triallylborane and an alcohol. Heating of the trans isomers with one equivalent of triallylborane

  详细阐述了通过二烯丙基硼化-闭环复分解（RCM）序列制备桥连氮杂双环的简单方法。复分解反应的前体是通过芳香杂环如吡啶、异喹啉和吡咯与三烯丙基硼烷和醇的还原转二烯丙基化反应制备的。用一当量的三烯丙基硼烷加热反式异构体，可以得到相应的顺式异构体——或（在吡咯的情况下）顺式和反式异构体的混合物。胺官能团的 Boc 保护提供了具有烯丙基轴向取向的 RCM 反应的前体。该阶段的化学产率非常好，反应所需的格鲁布斯催化剂量不超过2.5 mol-%（第一代催化剂）或3.7 mol-%（第二代催化剂）。氮杂双环[4.2. 1]壬烯，从吡咯获得，是毒蕈胺的关键结构基序。通过单晶X射线分析研究了cis-1,3-diallyl-1,2,3,4-四氢异喹啉和氮杂双环[4.3.1]癸二烯的结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• ——
  作者：Yu. N. Bubnov、F. V. Pastukhov、Z. A. Starikova、A. V. Ignatenko

  DOI：10.1023/a:1015065721466

  日期：——

  Allylmetallation of isoquinolines, quinoline, and quinoxaline with allylic derivatives of zinc was examined for the first time. A convenient procedure was discovered and developed for the synthesis of 1,4-ethano-2,3-dihydroisoquinolines based on the reactions of isoquinolines with allylic derivatives of zinc. This multistage process involves double allylmetallation of the heterocyclic ring followed by cyclization through intramolecular carbometallation of the C=C bond. The structures of three key derivatives of 1,4-ethano-2,3-dihydroisoquinoline were established by X-ray diffraction analysis. The reactions of quinoxaline with allyl- and methallylzinc bromide proceeded stereospecifically to form trans-2,3-diallylated 1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines. Heating of quinoline with methallylzinc bromide in THF afforded 4-methallylquinoline in nearly quantitative yield. The initially formed 1,4-metallation product underwent aromatization through elimination of HZnBr.
• Reductive 1-mono- and 1,3-diallylation of isoquinoline with allylboranes
  作者：Yu. N. Bubnov、S. V. Evchenko、A. V. Ignatenko

  DOI：10.1007/bf00702027

  日期：1993.7
• Allylzinc bromide: reductivetrans-1,3-diallylation of isoquinoline and intramolecular cyclization of 2,4-dizinc derivative
  作者：Yu. N. Bubnov、F. V. Pastukhov、A. V. Ignatenko

  DOI：10.1007/bf02503803

  日期：1997.11