(E)-N-(tert-butyl)-2-methylpent-2-en-1-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (E)-N-(tert-butyl)-2-methylpent-2-en-1-amine
• 英文别名: (E)-N-tert-butyl-2-methylpent-2-en-1-amine
• 化学式: C₁₀H₂₁N
• 分子量: 155.283
• InChiKey: SFAZGLLHQGYVIH-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-(tert-butyl)-2-methylpent-2-en-1-amine 在 titanium(III) chloride 、 草酰氯 、 双氧水 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 N-tert-butyl-N-[(E)-2-methylpent-2-enyl]-2-[2-(4-methylphenyl)sulfinylphenyl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  Additive and Vinylogous Pummerer Reactions of Amido Sulfoxides and Their Use in the Preparation of Nitrogen Containing Heterocycles

  摘要：

  The alpha-thiocarbocation generated from the Pummerer re action of N-methyl-N-phenyl-2-[2-(toluene-4-sulfinyl)phenyl]acetamide undergoes Friedel-Crafts reaction at the gamma-carbon with the tethered aromatic ring. Reductive removal of the phenylthio group from the resulting product using Raney nickel occurs in high yield, and the overall reaction represents a new method for the synthesis of a variety of 3-phenyl-substituted oxindoles. Treatment of the related N-benzyl-N-alkyl amido sulfoxide system with trifluoroacetic anhydride affords tetrahydroisoquinolone derivatives. The product distribution encountered coincides with the rotamer population of the starting amide. When the N-benzyl-N-methyl amide is used, only the normal Pummerer product is formed. In this case, the thionium ion is generated in the wrong conformation for pi-cyclization to occur. The corresponding N-tert-butyl amido system, however, exists in a geometric orientation which places the benzylic group in the crucial conformation necessary for pi-cyclization, and consequently, the reaction proceeds smoothly. Related cyclization reactions occur in good yield with the corresponding furanyl and cyclohexenyl N-tert-butyl amido sulfoxides. The additive Pummerer reaction of 3-phenylsulfinyl-N-benzyl-N-tert-butylacrylamide gave products derived from both 5- and 6-exo trig cyclizations. Intramolecular electrophilic aromatic substitution via six-membered ring closure ultimately afforded a dihydropyridone. The competitive process involving ipso attack of the aromatic ring on the thionium ion generates a spiro cyclohexadienyl cation that undergoes fragmentation of the adjacent a-bond. The resulting acyl iminium ion is converted to N-tert-butyl-2-phenyl-3-phenylsulfinylacrylamide upon aqueous workup. Only cyclizations leading to five-membered rings occur with the corresponding indolyl and alkenyl N-tert-butyl amido sulfoxides.

  DOI：

  10.1021/jo972093h
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-戊烯醛 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (Z)-N-(tert-butyl)-2-methylpent-2-en-1-amine 、 (E)-N-(tert-butyl)-2-methylpent-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的游离烯基胺的 γ,γ'-二芳基化

  摘要：

  烯烃的直接双官能化是使用单个官能团在一锅中构建多个 C-C 键的有效方法。因此，烯烃的区域选择性双碳功能化是快速获得复杂有机分子的重要研究领域。在此，我们报告了钯催化的游离链烯基胺的 γ,γ'-二芳基化反应，用于合成Z选择性链烯基胺。值得注意的是，虽然烯丙基的 1​​,3-二碳官能化是有先例的，但本公开允许高度取代的烯丙胺的 1,3-二碳官能化得到高Z-选择性三取代的烯烃产品。该级联反应通过未受保护的胺导向的 Mizoroki-Heck (MH) 途径进行，该途径具有 β-氢化物消除以选择性链行走以提供新的末端烯烃，然后在空间拥挤的烯丙基部分周围生成顺式选择性烯基胺。这种操作简单的协议适用于各种环状、支链和线性二级和三级烯胺，并且在芳烃偶联伙伴方面也具有广泛的底物范围。已经进行了机制研究以帮助阐明该机制，包括可能存在非生产性的 C-H 侧激活途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04261

文献信息

• Intramolecular Cobalt/Visible Light Cocatalyzed Reductive Coupling of Unactivated Arenes with Unactivated Alkenes
  作者：Jianpeng Cai、Guohui Zeng、Kai Jiang、Hui Luo、Biaolin Yin

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03978

  日期：2024.1.12

  A protocol for the intramolecular reductive coupling of unactivated arenes with unactivated alkenes has been developed with the aid of a cooperative visible light/cobalt catalytic system. This coupling is achieved via radical cascade cyclization using amines as terminal reducing reagents and water as the main hydrogen source. In their form, readily available N-allyl benzamides are converted to the

  借助协同可见光/钴催化系统，开发了未活化芳烃与未活化烯烃的分子内还原偶联方案。这种偶联是通过使用胺作为末端还原剂和水作为主要氢源的自由基级联环化来实现的。在它们的形式中，容易获得的N-烯丙基苯甲酰胺可以以中等至优异的产率转化为相应的螺环己二烯-内酰胺或β-苯乙胺类似物。