4-chlorodibenzo[b,f][1,4]oxazepine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 4-chlorodibenzo[b,f][1,4]oxazepine
• 英文别名: 4-chloro-dibenz[b,f]-1,4-oxazepine；10-Chlorobenzo[b][1,4]benzoxazepine
• 化学式: C₁₃H₈ClNO
• mdl: MFCD00506434
• 分子量: 229.666
• InChiKey: MOAAEVREFWHCIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chlorodibenzo[b,f][1,4]oxazepine 在 L-脯氨酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 10-chlorodibenzo[b,f]pyrrolo[1,2-d][1,4]oxazepine-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过二苯并[ b，f ] [1,4]氮杂氮杂卓与琥珀醛水溶液†之间的无金属[3 + 2]环合反应制取 四环氮杂氮杂吡咯的简单方法

  摘要：

  通过在无金属条件下，在琥珀醛水溶液和二苯并[ b，f ] [1,4]-奥氮平之间进行[3 + 2]环合反应，已开发出一种直接合成新的四环奥氮平稠合的吡咯的直接方法。这种一锅法合成方案涉及脯氨酸催化的琥珀醛水溶液与七元奥氮平-亚胺之间的直接曼尼希/环化反应，然后是高产率（最高90％）的IBX介导的氧化序列。

  DOI：

  10.1039/c8nj04861d
• 作为产物：
  描述：

  2-[(2,3-dichlorophenyl)methylideneamino]phenol 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4-chlorodibenzo[b,f][1,4]oxazepine
  参考文献：
  名称：

  A SIMPLE, CONVENIENT AND EFFECTIVE METHOD FOR THE SYNTHESIS OF DIBENZ(B,F) 1,4-OXAZEPINES(CR); A NEW GENERATION RIOT CONTROL AGENT AND ITS ANALOGUES

  摘要：

  DOI：

  10.1515/hc.2007.13.6.393

文献信息

• Asymmetric Alkynylation of Seven-Membered Cyclic Imines by Combining Chiral Phosphoric Acids and Ag(I) Catalysts: Synthesis of 11-Substituted-10,11-dihydrodibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,4]oxazepine Derivatives
  作者：Yuan-Yuan Ren、You-Qing Wang、Shuang Liu

  DOI：10.1021/jo5022037

  日期：2014.12.5

  Asymmetric alkynylation of seven-membered cyclic imine dibenzo[b,f][1,4]oxazepines is successfully achieved by combining chiral phosphoric acid and Ag(I) catalysts. Various arylacetylenes, conjugated enynes, and terminal 1,3-diynes are good substrates for this reaction, and aliphatic hexyne is also a suitable donor at elevated temperature. Optimization of this approach has provided a facile method

  通过结合手性磷酸和Ag（I）催化剂成功地实现了七元环亚胺二苯并[ b，f ] [1,4]氧杂氮杂烷的不对称炔基化反应。各种芳基乙炔，共轭烯炔和末端1,3-二炔是该反应的良好底物，脂族己炔在高温下也是合适的供体。这种方法的优化提供了一种简便的方法，可以合成具有63-99％ee的碳-碳三键的光学活性11-取代的10,11-二氢二苯并[ b，f ] [1,4]奥氮平衍生物。已公开了杂环产物的碳-碳三键的后续转变。
• Solvent-controlled and selective synthesis of mono- and bis-indolyl products in Brønsted acid catalyzed aza-Friedel–Crafts reactions of indoles with cyclic imines
  作者：You-Qing Wang、Zhong-Shu Wei、Chao-Qun Zhu、Yuan-Yuan Ren、Chunrui Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2016.06.037

  日期：2016.8

  dibenzo[b,f][1,4]oxazepines with various indoles have been carried out. In the presence of 10 mol % trifluoroacetic acid (TFA), the selectivity of this reaction can be controlled in different solvents, affording mono-indole substituted products in THF and bis-indole substituted products in DCM as major products. Unsymmetric bis-indole substituted products can be obtained via a sequential procedure. Structurally

  研究七元环状亚胺二苯并[ b，f]的酸催化氮杂-弗里德尔-克拉夫茨反应的选择性和范围的研究已经进行了带有各种吲哚的] [1,4]奥氮平。在10mol％的三氟乙酸（TFA）的存在下，可以在不同的溶剂中控制该反应的选择性，从而提供THF中的单吲哚取代的产物和DCM中的双吲哚取代的产物作为主要产物。不对称的双吲哚取代的产物可以通过顺序方法获得。可以使用环状亚胺作为底物来构建结构多样的吲哚衍生物，该反应具有以下条件：温和的条件，溶剂控制的有效选择性，不需要金属，但使用容易获得的TFA作为催化剂。此外，已经通过MTT分析研究了获得的新型功能化的吲哚产物的潜在抗肿瘤活性。
• Enantioselective Aza-Henry Reaction of Seven-Membered Cyclic Imines, Dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,4]oxazepines, by Bifunctional Organocatalysis
  作者：You-Dong Shao、Dan-Dan Han、Xin-Yuan Yang、Di-Di Zhou、Tao Wang、Dao-Juan Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.201900151

  日期：2019.3.7

  The first organocatalytic asymmetric aza‐Henry reaction of unactivated seven‐membered cyclic imines, dibenzo[b,f][1,4]oxazepines, with nitroalkanes has been achieved. In the presence of 10 mol‐% quinine‐derived thiourea, a range of chiral 11‐(nitromethyl)‐10,11‐dihydrodibenzo[b,f][1,4]oxazepine derivatives were produced in good to excellent yields (up to 97 %) and enantioselectivities (up to 98 % ee)

  已实现了未活化的七元环亚胺，二苯并[ b，f ] [1,4]氧氮杂与硝基烷烃的第一个有机催化不对称氮杂-亨利反应。在存在10 mol％奎宁衍生的硫脲的情况下，生产了一系列手性良好的11-（硝基甲基）-10,11-二氢二苯并[ b，f ] [1,4]氧杂pine庚因衍生物（最高97％）和对映选择性（最高98％ee）。
• 一种螺环羟吲哚咪唑啉并氧氮杂卓化合物及 其合成方法
  申请人：苏州大学张家港工业技术研究院

  公开号：CN105131014B

  公开（公告）日：2017-09-05

  本发明公开了一种螺环羟吲哚咪唑啉并氧氮杂卓化合物及其合成方法，具体为以重氮羟吲哚与二苯并氧氮杂卓为反应物，在三氟甲磺酸铁(Ⅱ)或者对甲苯磺酸一水合物的催化下，在溶剂中合成得到产物。本发明公开的方法原料简单易得，反应条件温和，后处理简单方便，适用的底物范围广，收率高，非对映选择性高；由此合成得到的产物可用以合成药物和杀虫剂的中间体。
• Brønsted or Lewis Acid Initiated Multicomponent Cascade Reaction: Diastereoselective Synthesis of Imidazolidinyl Spirooxindole Derivatives
  作者：Jun-Qi Zhang、Zheng-Hang Qi、Shao-Jie Yin、Hai-Yan Li、Yong Wang、Xing-Wang Wang

  DOI：10.1002/cctc.201600560

  日期：2016.9.7

  One peculiar type of aza‐hetero‐imidazolidinyl spirooxindole derivatives was efficiently constructed by the three‐component [2+2+1] cascade reaction of 1,4‐oxazepines with diazo‐oxindoles. Iron(II) trifluoromethanesulfonate [Fe(OTf)2] or p‐toluenesulfonic acid monohydrate (p‐TsOH⋅H2O) proved to be optimal catalysts for this transformation, providing the desired products in high yields (up to 94 %)

  通过1,4-氧杂氮杂卓与重氮-恶唑的三组分[2 + 2 + 1]级联反应可有效地构建一种独特的氮杂-杂咪唑啉基螺并恶吲哚衍生物。三氟甲磺酸铁（Fe（OTf）2 ]或对甲苯磺酸一水合物（p- TsOH·H 2 O）被证明是该转化的最佳催化剂，提供了高收率的所需产物（高达94％）出色的非对映选择性（高达99：1 dr）。实验研究表明，布朗斯台德酸催化的反应速率比路易斯酸更快。此外，从理论上研究了布朗斯台德酸作为催化剂的机理，并提出了反应途径。DFT计算表明，重氮-吲哚可作为1,3-偶极子加到1,4-氧杂氮平的C = N双键上，形成4,5-二氢-1 H -1,2,3。 ‐三唑中间体。随后，N 2的释放是整个催化循环的限速步骤。