rac-(1R,2R)-2-methoxy-1,2-dihydronaphthalen-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: rac-(1R,2R)-2-methoxy-1,2-dihydronaphthalen-1-ol
• 英文别名: trans-1-hydroxy-2-methoxy-1,2-dihydronaphthalene；trans-2-methoxy-1,2-dihydro-1-naphthol；(1S,2S)-2-methoxy-1,2-dihydronaphthalen-1-ol
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: RSGMQSWPAOKZRS-QWRGUYRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(1R,2R)-2-methoxy-1,2-dihydronaphthalen-1-ol 在 高氯酸 作用下， 反应 15.0h， 生成 2-萘甲醚
  参考文献：
  名称：

  芳烃离子的超芳烃稳定化

  摘要：

  苯-顺-和反-1,2-二氢二醇以显着不同的速率经历酸催化脱水：k cis / k trans = 4500。这可以通过形成不同初始构象的β-羟基碳正离子中间体来解释，其中之一是通过芳香族无键共振结构（HOC 6 H 6 + ↔ HOC 6 H 5 H +）放大的超共轭稳定。MP2 计算和苯并退火对苯离子稳定性的不利影响，由 p K R暗示对苯、1-萘和 9-菲离子分别测量的 -2.3、-8.0 和 -11.9 支持了这一解释。

  DOI：

  10.1021/ol1014027
• 作为产物：
  描述：

  trans-1-trichloroacetoxy-2-methoxy-1,2-dihydronaphthalene 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以67%的产率得到rac-(1R,2R)-2-methoxy-1,2-dihydronaphthalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  β-羟基碳阳离子中间体在二-和四-氢化萘底物的溶剂分解中。

  摘要：

  2-甲氧基-1,2-二氢-1-萘酚的三氯乙酸酯的溶剂分解显示顺式和反式异构体之间的速率差异非常大，在乙腈水溶液中 k(cis)/k(trans) = 1800。这反映了顺式和反式萘-1,2-二氢二醇酸催化脱水形成 2-萘酚的行为，其中 k(cis)/k(trans) = 440，但与溶剂分解的行为相反四氢萘底物，1-氯-2-羟基-1,2,3,4-四氢萘，k(cis)/k(trans) = 0.5。有证据表明二氢底物的反式异构体反应异常缓慢，而不是顺式异构体反应异常迅速。1-chloro-1,2,3 的溶剂分解速率比较，4-四氢萘和带有 2-羟基的相应（顺式）底物表明，β-OH 使反应速度降低了近 2000 倍，这也代表了顺式二氢二醇底物的典型诱导效应特征。反式二氢二醇底物的缓慢反应与 β-羟基萘碳正离子的初始形成一致，其中 C-OH 占据碳正离子中心的轴向位置 β，防止通过 CH 超共轭稳

  DOI：

  10.3762/bjoc.6.118

文献信息

• Rhodium-catalysed asymmetric ring opening of oxabicyclic alkenes with heteroatom nucleophiles
  作者：Mark Lautens、Keith Fagnou、Mark Taylor、Tomislav Rovis

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00904-9

  日期：2001.4

  high regio- and diastereoselectivity (>99:1), and excellent enantioselectivity (up to 99%ee). Symmetrical substitution patterns on the aromatic ring of the oxabenzonorbornadienes had no effect on the course of the reaction nor the enantioselectivity. The reaction produces an unusual stereochemical outcome for oxabicyclic ring openings since the trans rather than the cis product is formed. Very low catalyst

  我们描述了一种新的铑催化的氧杂苯并降冰片二烯的不对称开环（ARO）反应。该反应通过桥头氧与多种醇和酚的分子间烯丙基置换产生新的碳-氧键。该反应在中性反应条件下发生，不需要醇亲核试剂的活化。它具有很高的区域选择性和非对映选择性（> 99：1）和出色的对映选择性（高达99％ee）。氧杂苯并降冰片二烯的芳环上的对称取代图案对反应过程和对映选择性没有影响。由于反式而不是顺式，该反应对氧杂双环开环产生不同寻常的立体化学结果产品形成。可以使用非常低的催化剂负载量，通常为催化活性铑物质的0.25摩尔％。
• Hyperaromatic Stabilization of Arenium Ions: Acid-Catalyzed Dehydration of 2-Substituted 1,2-Dihydro-1-naphthols
  作者：Jaya Satyanarayana Kudavalli、Dara Coyne、Rory A. More O’Ferrall

  DOI：10.1021/jo2020483

  日期：2012.1.6

  correlation is taken to indicate that cis substuents are reacting normally, differentiated only by their inductive effects. The slower reactions of the trans isomers are the judged to be “abnormal”. This is confirmed by comparing effects of cis and trans β-OH substituents on the reactivities of dihydro phenols, naphthols, and phenanthrols. Whereas kH/kOH for cis substituents varies by less than 8-fold

  对于酸催化脱水速率常数顺-2-取代的1,2-二氢萘由塔夫脱关系日志良好相关ķ = -0.49 - 8.8σ我，与OH和OME轻微负偏差。相比之下，反式取代基与σI的相关性较弱，并且在大多数情况下，其反应比顺式异构体慢。该行为与速率确定的2-取代碳阳离子（萘离子）中间体的形成一致，该中间体对顺式反应物具有2-CH键，其取向适合与电荷中心超共轭。对于反式异构体2-取代基本身在阳离子的最初形成的构型中定向为超共轭。有人认为，ķ顺/ ķ反式率比率的取代基（ME，8.4;卜吨，12.7; pH值，3.8; NH 3 +，160; OH，440）反映他们hyperconjugating能力相对于氢。对于已知的（RS，N 3）或怀疑的（EtSO，EtSO 2）通过π或σ邻基效应稳定阳离子的取代基，观察到反式异构体的反应更快。Taft相关性好表明顺式学生的反应正常，仅因其感应作用而有所区别。反式异构体的较
• Novel compounds and a novel process for their preparation
  申请人：Fagnou Keith

  公开号：US20050014721A1

  公开（公告）日：2005-01-20

  The present invention is directed to a procedure for making an enantiomerically enriched compound containing a hydronaphthalene ring structure. The process involves reacting oxabenzonorbornadienes with nucleophiles using rhodium as a catalyst and in the presence of a phosphine ligand. The compounds synthesized may be used in pharmaceutical preparations for the treatment of a variety of diseases and conditions.

  本发明涉及一种制备含有氢化萘环结构的对映体富集化合物的方法。该过程涉及使用铑作为催化剂，并在膦配体的存在下，将氧化苯并[2,3-c]环辛二烯与亲核试剂反应。合成的化合物可用于制备治疗各种疾病和病况的药物制剂。
• Novel hydronaphthalene compounds, prepared by a rhodium catalysed ring opening reaction in the presence of phosphine ligand
  申请人：AstraZeneca AB

  公开号：EP1498406A1

  公开（公告）日：2005-01-19

  The present invention is directed to a procedure for making an enantiomerically enriched compound containing a hydronaphthalene ring structure. The process involves reacting oxabenzonorbornadienes with nucleophiles using rhodium as a catalyst and in the presence of a phosphine ligand. The compounds synthesized may be used in pharmaceutical preparations for the treatment of a variety of diseases and conditions.

  本发明涉及一种含有氢萘环结构的对映体富集化合物的制造工艺。该过程包括使用铑作为催化剂，在膦配体存在的情况下，使氧杂苯并降冰片二烯与亲核物反应。合成的化合物可用于治疗各种疾病和病症的药物制剂中。
• Novel rearrangements during dehydration of nucleophile adducts of arene oxides. Reappraisal of premercapturic acid structures
  作者：A. M. Jeffery、D. M. Jerina

  DOI：10.1021/ja00848a065

  日期：1975.7