4-(difluoromethyl)dibenzo[b,d]furan

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: 4-(difluoromethyl)dibenzo[b,d]furan
• 英文别名: 4-(Difluoromethyl)dibenzo[b,d]furan；4-(difluoromethyl)dibenzofuran
• 化学式: C₁₃H₈F₂O
• 分子量: 218.203
• InChiKey: NIGCUGXNPVSOBB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  13.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯并呋喃-4-羧醛 在 四甲基氟化铵 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.01h， 以64%的产率得到4-(difluoromethyl)dibenzo[b,d]furan
  参考文献：
  名称：

  使用四甲基氟化铵和全氟丁烷磺酰氟或三氟甲磺酸酐对（杂）芳基醛进行脱氧氟化

  摘要：

  该通报描述了使用无水NMe 4 F结合全氟丁烷磺酰氟或三氟甲磺酸酐将（杂）芳基醛转化为相应的（杂）芳基二氟甲基产物的方法。

  DOI：

  10.1002/ijch.201900066

文献信息

• Access to Difluoromethylated Arenes by Pd-Catalyzed Reaction of Arylboronic Acids with Bromodifluoroacetate
  作者：Zhang Feng、Qiao-Qiao Min、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03206

  日期：2016.1.4

  of aryl boronic acids with bromodifluoroacetate is described. The reaction proceeds under mild reaction conditions with hydroquinone and Fe(acac)3 as additives. Preliminary mechanistic studies reveal that a difluorocarbene pathway is involved in the reaction, which is unusual compared to the most traditional approaches. This reaction has advantages of high efficiency and excellent functional group compatibility

  描述了用溴代二氟乙酸酯进行钯催化的芳基硼酸二氟甲基化的前所未有的例子。反应在温和的反应条件下以对苯二酚和Fe（acac）3为添加剂进行。初步的机理研究表明，该反应涉及二氟卡宾途径，与大多数传统方法相比，这是不寻常的。该反应具有高效和优异的官能团相容性（甚至对溴化物和羟基而言）的优点，因此为药物发现和开发提供了有用的方案。
• Chlorodifluoromethane-triggered formation of difluoromethylated arenes catalysed by palladium
  作者：Zhang Feng、Qiao-Qiao Min、Xia-Ping Fu、Lun An、Xingang Zhang

  DOI：10.1038/nchem.2746

  日期：2017.9

  represents the ideal and most straightforward difluoromethylating reagent, but introduction of the difluoromethyl group (CF2H) from ClCF2H into aromatics has not been reported. Here, we describe a direct palladium-catalysed difluoromethylation method for coupling ClCF2H with arylboronic acids and esters to generate difluoromethylated arenes with high efficiency. The reaction exhibits a remarkably broad substrate

  二氟甲基化的芳族化合物在制药，农用化学品和材料中的重要性日益增加。氯二氟甲烷（ClCF 2 H）是一种廉价，丰富且广泛使用的工业原料，是理想且最直接的二氟甲基化试剂，但尚未见到将ClCF 2 H中的二氟甲基（CF 2 H）引入芳族化合物的报道。在这里，我们描述了偶联ClCF 2的直接钯催化的二氟甲基化方法H与芳基硼酸和酯生成高效二氟甲基化的芳烃。该反应表现出非常广泛的底物范围，包括杂芳基硼酸，并且被用于一系列药物和生物活性化合物的二氟甲基化。初步的机理研究表明，该反应涉及钯二氟卡宾中间体。尽管已经制备了许多金属-二氟卡宾配合物，但涉及金属-二氟卡宾配合物的二氟甲基化或二氟甲基化化合物的催化合成并未受到太大关注。因此，这一新反应也为理解金属-二氟卡宾络合物催化的反应打开了大门。
• ジフルオロメチル置換化合物の製造方法
  申请人：国立大学法人東京工業大学

  公开号：JP2019156773A

  公开（公告）日：2019-09-19

  【課題】本発明の課題は、安価な試薬を用い簡便にジフルオロメチル置換化合物を製造する方法を提供することである。【解決手段】ジフルオロヨードメタンと触媒を用いたジフルオロメチル置換化合物の製造方法であって、（Ｉ）触媒が、ニッケル化合物および含窒素二座配位子であり、原料がＡｒ−Ｚ〔式中、Ａｒは、置換若しくは無置換のＣ６〜１４アリール基または置換若しくは無置換の５〜１０員のヘテロアリール基を示し、Ｚは、Ｂ（ＯＲ）２ で表される基またはＭｇＸで表される基を示す。〕で表される化合物であり、ジフルオロメチル置換化合物が、Ａｒ−ＣＦ２Ｈで表される化合物である製造方法、または（ＩＩ）触媒が、パラジウム化合物およびジホスフィン配位子であり、原料がＱ−Ｂ（ＯＲ１）２〔式中、Ｑは、置換若しくは無置換のＣ６〜１０アリール基、置換若しくは無置換の５〜１０員のヘテロアリール基、またはＡｒ１−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基を示す。Ｒ１は、水素原子またはＣ１〜６アルキル基を示す。〕で表される化合物、またはＱ−Ｚｎ−Ｑで表される化合物であり、ジフルオロメチル置換化合物が、Ｑ−ＣＦ２Ｈで表される化合物である製造方法。【選択図】なし

  本发明的问题是提供一种利用廉价试剂并简便地制备二氟甲基取代化合物的方法。采用二氟碘甲烷和催化剂制备二氟甲基取代化合物的方法，其中（I）催化剂是镍化合物和含氮双座配位子，原料为Ar-Z[式中，Ar表示取代或未取代的C6-14芳基或取代或未取代的5-10元杂芳基，Z表示由基B(OR)2或MgX表示的基]的化合物，二氟甲基取代化合物为Ar-CF2H的化合物制备方法，或者（II）催化剂是钯化合物和双膦配位子，原料为Q-B(OR1)2[式中，Q表示取代或未取代的C6-10芳基，取代或未取代的5-10元杂芳基，或由Ar1-CH=CH-表示的基。R1表示氢原子或C1-6烷基]的化合物，或者Q-Zn-Q的化合物，二氟甲基取代化合物为Q-CF2H的化合物制备方法。【选择图】无
• Palladium-Catalyzed Difluoromethylation of Aryl Chlorides and Bromides with TMSCF₂H
  作者：Devin M. Ferguson、Christian A. Malapit、James R. Bour、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00324

  日期：2019.3.15

  A palladium-catalyzed cross-coupling of aryl chlorides/bromides with TMSCF2H is described. Two different catalysts, Pd(dba)2/BrettPhos and Pd(PtBu3)2, are demonstrated and provide a variety of difluoromethylated arenes in good yields.

  描述了钯催化的芳基氯化物/溴化物与TMSCF 2 H的交叉偶联。演示了两种不同的催化剂Pd（dba）2 / BrettPhos和Pd（P t Bu 3）2，它们以高收率提供了多种二氟甲基化的芳烃。
• Controllable catalytic difluorocarbene transfer enables access to diversified fluoroalkylated arenes
  作者：Xia-Ping Fu、Xiao-Song Xue、Xue-Ying Zhang、Yu-Lan Xiao、Shu Zhang、Yin-Long Guo、Xuebing Leng、Kendall N. Houk、Xingang Zhang

  DOI：10.1038/s41557-019-0331-9

  日期：2019.10

  Difluorocarbene has important applications in pharmaceuticals, agrochemicals and materials, but all these applications proceed using just a few types of reaction by taking advantage of its intrinsic electrophilicity. Here, we report a palladium-catalysed strategy that confers the formed palladium difluorocarbene (Pd=CF2) species with both nucleophilicity and electrophilicity by switching the valence state of the palladium centre (Pd(0) and Pd(ii), respectively). Controllable catalytic difluorocarbene transfer occurs between readily available arylboronic acids and the difluorocarbene precursor diethyl bromodifluoromethylphosphonate (BrCF2PO(OEt)2). From just this simple fluorine source, difluorocarbene transfer enables access to four types of product: difluoromethylated and tetrafluoroethylated arenes and their corresponding fluoroalkylated ketones. The transfer can also be applied to the modification of pharmaceuticals and agrochemicals as well as the one-pot diversified synthesis of fluorinated compounds. Mechanistic and computational studies consistently reveal that competition between nucleophilic and electrophilic palladium difluorocarbene ([Pd]=CF2) is the key factor controlling the catalytic difluorocarbene transfer. Difluorocarbene transfer is mostly limited to reactions that utilize its intrinsic electrophilicity. Now, a controllable palladium-catalysed difluorocarbene transfer reaction is reported that involves nucleophilic and electrophilic palladium difluorocarbene species. The selective reactions between arylboronic acids and the difluorocarbene precursor BrCF2PO(OEt)2 give four different products—difluoromethylated and tetrafluoroethylated arenes and their corresponding fluoroalkylated ketones.

  二氟羰基在医药、农用化学品和材料领域有着重要的应用，但所有这些应用都只是利用其固有的亲电性，通过少数几种反应进行的。在此，我们报告了一种钯催化策略，通过切换钯中心的价态（分别为 Pd(0) 和 Pd(ii)），使形成的钯二氟碳（Pd=CF2）物种同时具有亲核性和亲电性。在容易获得的芳基硼酸和二氟羰基前体溴二氟甲基膦酸二乙酯（BrCF2PO(OEt)2）之间会发生可控的二氟羰基催化转移。仅从这个简单的氟源，二氟碳转移就能获得四种类型的产物：二氟甲基化和四氟乙基化的炔类化合物及其相应的氟烷基化酮类化合物。这种转移还可应用于药品和农用化学品的改性，以及含氟化合物的一锅多元合成。机理和计算研究一致表明，亲核和亲电性钯二氟碳（[Pd]=CF2）之间的竞争是控制催化二氟碳转移的关键因素。二氟碳的转移大多局限于利用其固有亲电性的反应。现在，报告了一种可控的钯催化二氟碳转移反应，该反应涉及亲核和亲电的钯二氟碳物种。芳基硼酸与二氟碳前体 BrCF2PO(OEt)2 的选择性反应产生了四种不同的产物：二氟甲基化和四氟乙基化的炔类化合物及其相应的氟烷基化酮类化合物。