(3aS,4S,7aR)-methyl 4-phenyl-2,3,3a,7a-tetrahydro-4H-furo[2,3-b]pyran-6-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: (3aS,4S,7aR)-methyl 4-phenyl-2,3,3a,7a-tetrahydro-4H-furo[2,3-b]pyran-6-carboxylate
• 英文别名: methyl (3aS,4S,7aR)-4-phenyl-3,3a,4,7a-tetrahydro-2H-furo[2,3-b]pyran-6-carboxylate
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: DATMQEAWEJYAAZ-YWPYICTPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,4S,7aR)-methyl 4-phenyl-2,3,3a,7a-tetrahydro-4H-furo[2,3-b]pyran-6-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  模块化手性双乙二酰胺-铜催化的不对称氧代-Diels-Alder反应：高对映体和非对映体的羰基配位

  摘要：

  容易衍生自光学纯的1,2-二苯基乙二胺（DPEN）的手性双草酰胺（CBOA）被证明是铜（II）催化的不对称逆电子需求氧的一类有效的C 2对称手性配体-Diels-β，γ-不饱和α-酮酸酯与2,3-二氢呋喃或3,4-二氢-2 H之间的Alder反应-pyran。反应在温和条件下平稳进行，以高收率提供相应的[4 + 2]环加合物，具有良好的对映选择性（最高94％ee）和非对映选择性（最高99：1 dr）。DFT计算表明，手性配体与Cu（II）的羰基配位对于高立体诱导至关重要。这些CBOA配体在该反应中显示出高催化效率，再加上结构精细可调性，化学稳定性和易于接近性的其他一些显着特征，可能在不对称催化反应中提供更多的实际应用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b05606
• 作为产物：
  描述：

  potassium (E)-2-oxo-4-phenylbut-3-enoate 在 copper(2,2'-isopropylidenebis[(4S)-4-tert-butyl-2-oxazoline])(triflate)2 、 乙酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (3aS,4S,7aR)-methyl 4-phenyl-2,3,3a,7a-tetrahydro-4H-furo[2,3-b]pyran-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种新颖的催化和高对映选择性的方法，用于合成旋光碳水化合物衍生物。

  摘要：

  提出了α，β-不饱和羰基化合物与手性双恶唑啉与Cu（OTf）2结合作为路易斯酸催化的富电子烯烃的催化对映选择性逆电子需求异狄尔斯-阿尔德反应。γ-取代的β，γ-不饱和α-酮酯与乙烯基醚和各种类型的顺式-二取代的烯烃的反应以良好的收率，高的非对映选择性和优异的对映选择性进行。该反应的潜力通过合成旋光碳水化合物如螺糖，β-D-甘露糖苷乙基四乙酸酯和乙缩醛保护的C-2-支链碳水化合物来证明。根据X射线晶体学数据和产物的绝对构型，建议烯烃接近反应α的si面，

  DOI：

  10.1021/jo9918596

文献信息

• Chiral‐at‐Iron Catalyst for Highly Enantioselective and Diastereoselective Hetero‐Diels‐Alder Reaction
  作者：Yubiao Hong、Tianjiao Cui、Sergei Ivlev、Xiulan Xie、Eric Meggers

  DOI：10.1002/chem.202100703

  日期：2021.6.10

  complexes, in which all coordinated ligands are achiral and the overall chirality the consequence of a stereogenic iron center, are capable of catalyzing asymmetric transformations with very high enantioselectivities. The catalyst is based on a previously reported design (J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 4322), in which iron(II) is surrounded by two configurationally inert achiral bidentate N-(2-pyridyl)-substituted

  这项研究表明，手性铁配合物（其中所有配位配体都是非手性的，并且整体手性是立体铁中心的结果）能够以非常高的对映选择性催化不对称转化。该催化剂基于先前报道的设计 ( J. Am. Chem. Soc . 2017 , 139 , 4322)，其中铁 (II) 被两个构型惰性的非手性二齿 N-(2-吡啶基)-取代的 N- 包围杂环卡宾以C 2对称方式并由两种不稳定的乙腈补充。通过在 NHC 配体上用体积更大的 2,6-二异丙基苯基取代基取代基，催化位点的空间位阻增加，从而显着改善不对称诱导。新型手性铁催化剂应用于β,γ-不饱和α-酮酯和烯醇醚之间的逆电子需求杂狄尔斯-阿尔德反应，以高产率提供具有优异非对映选择性的3,4-二氢-2H-吡喃（高达 99 : 1 dr ）和出色的对映选择性（高达 98 % ee ）。如与乙烯基叠氮化物的反应所证明的，其他富电子亲二烯体也适合。
• Asymmetric Cycloaddition of β,γ-Unsaturated α-Ketoesters with Electron-Rich Alkenes Catalyzed by a Chiral Er(OTf)3/N,N′-Dioxide Complex: Highly Enantioselective Synthesis of 3,4-Dihydro-2 H-pyrans
  作者：Yin Zhu、Mingsheng Xie、Shunxi Dong、Xiaohu Zhao、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201100520

  日期：2011.7.11

  The asymmetric inverse‐electron‐demand hetero‐Diels–Alder (HDA) reactions of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with electron‐rich alkenes were investigated, with an N,N′‐dioxide/erbium(III) complex employed as the catalyst. Quantitative conversion of the β,γ‐unsaturated α‐ketoesters and excellent enantioselectivities (up to >99 % ee) and diastereoselectivities (up to >99:1 d.r.) were observed for a broad

  研究了β，γ-不饱和α-酮酸酯与富电子烯烃的不对称逆电子需求杂Diels-Alder（HDA）反应，并使用N，N'-二氧化物/ er（III）络合物作为催化剂。通过使用0.5–0.05 mol％的底物，在各种底物上都观察到了β，γ-不饱和α-酮酸酯的定量转化以及出色的对映选择性（高达> 99％  ee）和非对映选择性（高达> 99：1 dr）。在温和的反应条件下负载催化剂。可以将反应放大到克级，得到相同的结果。此外，这是Er（OTf）3的首次应用不对称逆电子需求的HDA反应，它表现为一种有效的催化剂。此外，通过合成某些天然产物的关键中间体，证明了该方法的合成效用。
• Chiral Bis‐Oxalamide‐Rare Earth Complex Catalyzed Inverse‐ Electron‐Demand Asymmetric <i>oxa</i> ‐Hetero‐Diels‐Alder Reaction for Optically Active Dihydropyran Core Structures
  作者：Hao‐Di Yang、Jun‐Bo Chen、Cheng Peng、Wen‐Kai Liu、Sheng‐Suo Zhou、Jia‐Xin Song、Zheng‐Hang Qi、Yong Wang、Xing‐Wang Wang

  DOI：10.1002/adsc.202200875

  日期：2022.12.20

  phenyl(vinyl)sulfane. Several series of optically active functionalized 3,4-dihydro-2H-pyran or ring fused dihydropyran derivatives were obtained in high yields with high diastereo- and enantioselectivity. The procedure was able to tolerate a relatively wide range of substrates. The coordination mode of chiral bis-oxalamide with Sc(III) was demonstrated by the X-ray crystallographic structure, and DFT calculations were

  在温和的反应条件下，研究了手性双草酰胺（CBOA）/稀土金属配合物催化的不对称逆电子需求氧杂-杂-狄尔斯-阿尔德（HDA）反应，该反应在β，γ-不饱和α-之间进行酮酯和各种富电子亲二烯体，如环戊二烯、2,3-二氢呋喃、3,4-二氢-2H-吡喃、四氢吡啶以及苯基（乙烯基）硫烷。几个系列的旋光功能化3,4-二氢-2 H-吡喃或环稠合二氢吡喃衍生物以高产率和高非对映和对映选择性获得。该程序能够耐受相对广泛的底物。通过 X 射线晶体结构证明了手性双草酰胺与 Sc(III) 的配位模式，并进行了 DFT 计算以揭示区域和立体控制。
• Highly Enantioselective Catalytic Hetero-Diels-Alder Reaction with Inverse Electron Demand
  作者：Jacob Thorhauge、Mogens Johannsen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980918)37:17<2404::aid-anie2404>3.0.co;2-d

  日期：1998.9.18

  Valuable substrates for the synthesis of natural products, compounds 3 (R1 =alkyl, aryl, alkoxy; R2 , R3 =alkyl) are formed from β,γ-unsaturated α-keto esters 1 and vinyl ethers 2 by the title reaction [Eq. (1)]. Copper(II) bisoxazolines act as catalysts, and in many cases enantiomeric excesses higher than 99.5 % are achieved.