1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)piperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)piperidine
• 英文别名: 1-[3-(Trifluoromethyl)phenyl]piperidine
• 化学式: C₁₂H₁₄F₃N
• mdl: MFCD22083351
• 分子量: 229.245
• InChiKey: NPSQWEDVTDCAGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)piperidine 在 叔丁基过氧化氢 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到1-[3-(trifluoromethyl)phenyl]piperidine-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  使用T-HYDRO / t-BuOK系统用硝基甲烷和TMSCN氧化环状N-芳基胺

  摘要：

  摘要 在叔丁基氢过氧化物（T-HYDRO）/ t - BuOK体系存在下，环状N-芳基叔胺与硝基甲烷反应生成β-硝基胺，收率高达90％。当使用TMSCN代替硝基甲烷时，以高达96％的产率获得α-氨基腈。该方法适用于几种未活化的环状芳基胺底物。考虑到通过初始电子转移过程形成相应的亚胺离子中间体，这些转化是合理的。 在叔丁基氢过氧化物（T-HYDRO）/ t - BuOK体系存在下，环状N-芳基叔胺与硝基甲烷反应生成β-硝基胺，收率高达90％。当使用TMSCN代替硝基甲烷时，以高达96％的产率获得α-氨基腈。该方法适用于几种未活化的环状芳基胺底物。考虑到通过初始电子转移过程形成相应的亚胺离子中间体，这些转化是合理的。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590943
• 作为产物：
  描述：

  间溴三氟甲苯 在 3-氯丙烯 、 三氟乙酸 、 cobalt(II) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 1-(3-(trifluoromethyl)phenyl)piperidine
  参考文献：
  名称：

  N-氯胺钴催化的芳族锌亲电胺化反应

  摘要：

  角色颠倒：已实现了高效的钴催化芳基锌试剂的亲电子胺化反应。各种功能化的芳基锌和N-氯胺在温和的条件下偶联（参见方案）。仲和叔芳基胺均以中等至优异的产率获得。

  DOI：

  10.1002/chem.201300229

文献信息

• Direct Base-Assisted C-N Bond Formation between Aryl Halides and Aliphatic Tertiary Amines under Transition-Metal-Free Conditions
  作者：Yang Fang、Yueqin Zheng、Zhiyong Wang

  DOI：10.1002/ejoc.201101618

  日期：2012.3

  Direct base-mediated amination of aryl halides with aliphatic tertiary amines via an aryne intermediate was developed under transition-metal-free conditions. This operationally simple C–N bond-coupling protocol could tolerate a variety of functionalized aryl halides as well as several aliphatic tertiary amines. Moreover, this environmentally benign process provides a new strategy for direct C–N bond

  在无过渡金属的条件下，通过芳炔中间体开发了芳基卤化物与脂肪族叔胺的直接碱介导胺化。这种操作简单的 C-N 键偶联方案可以耐受各种功能化的芳基卤化物以及几种脂肪族叔胺。此外，这种对环境无害的过程为直接形成 C-N 键提供了一种新策略。
• C–N Cross-Coupling via Photoexcitation of Nickel–Amine Complexes
  作者：Chern-Hooi Lim、Max Kudisch、Bin Liu、Garret M. Miyake

  DOI：10.1021/jacs.8b03744

  日期：2018.6.20

  science, biology, and medicine. Transition metal complexes can elegantly orchestrate diverse aminations but typically require demanding reaction conditions, precious metal catalysts, or oxygen-sensitive procedures. Here, we introduce a mild nickel-catalyzed C-N cross-coupling methodology that operates at room temperature using an inexpensive nickel source (NiBr2·3H2O), is oxygen tolerant, and proceeds

  CN 交叉偶联是一类重要的反应，在化学、材料科学、生物学和医学领域都具有深远的影响。过渡金属配合物可以巧妙地协调不同的胺化，但通常需要苛刻的反应条件、贵金属催化剂或氧敏感程序。在这里，我们介绍了一种温和的镍催化 CN 交叉偶联方法，该方法使用廉价的镍源 (NiBr2·3H2O) 在室温下运行，具有耐氧性，并通过镍-胺配合物的直接照射进行。通过辐照含有胺、芳基卤化物、和催化量的 NiBr2·3H2O，在室温下使用市售的 365 nm LED，无需添加光氧化还原催化剂和作为配体和碱的额外作用的胺基质。进行了密度泛函理论计算和动力学同位素效应实验，以阐明观察到的 CN 交叉偶联反应性。
• Rapid and Efficient Trifluoromethylation of Aromatic and Heteroaromatic Compounds Using Potassium Trifluoroacetate Enabled by a Flow System
  作者：Mao Chen、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.201306094

  日期：2013.10.25

  Going to the source: The trifluoromethylation of aryl/heteroaryl iodides has been demonstrated using a flow system, thus enabling a rapid rate of reaction. A broad spectrum of trifluoromethylated compounds was prepared in good to excellent yields using CF3CO2K as the trifluoromethyl source. The process has the advantage of short reaction times and uses convenient [CF3] sources.

  追根溯源：芳基/杂芳基碘化物的三氟甲基化已被证明使用流动系统，从而实现快速反应。使用 CF 3 CO 2 K 作为三氟甲基源，以良好到极好的收率制备了广谱的三氟甲基化化合物。该方法具有反应时间短的优点并使用方便的[CF 3 ]源。
• METHODS FOR FORMING ARYL CARBON-NITROGEN BONDS USING LIGHT AND PHOTOREACTORS USEFUL FOR CONDUCTING SUCH REACTIONS
  申请人：Colorado State University Research Foundation

  公开号：US20190345122A1

  公开（公告）日：2019-11-14

  The disclosure relates to a method for forming aryl carbon-nitrogen bonds and to photoreactors useful in these and other light-driven reactions. The method comprises contacting an aryl halide with an amine in the presence of a Ni salt catalyst solution and an optional base, thereby forming a reaction mixture; exposing the reaction mixture to light under reaction condition sufficient to produce the aryl carbon-nitrogen bonds. In certain embodiments, the amine may be present in a molar excess to the aryl halide. In certain embodiments, the Ni salt catalyst solution includes a Ni(II) salt and a polar solvent, wherein the Ni(II) salt is dissolved in the polar solvent. In certain embodiments, the reactions conditions include holding the reaction mixture at between about room temperature and about 80° C. for between about 1 hour and about 20 hours such that at least about 50% yield is obtained.

  该披露涉及一种形成芳基碳氮键的方法，以及在这些和其他光驱动反应中有用的光反应器。该方法包括在存在Ni盐催化剂溶液和可选碱的情况下，将芳基卤化物与胺接触，从而形成反应混合物；将反应混合物暴露在充分产生芳基碳氮键的反应条件下的光下。在某些实施例中，胺可能以摩尔过量存在于芳基卤化物中。在某些实施例中，Ni盐催化剂溶液包括Ni(II)盐和极性溶剂，其中Ni(II)盐溶解在极性溶剂中。在某些实施例中，反应条件包括将反应混合物保持在室温和80°C之间，持续1小时至20小时，使得至少获得约50%的产率。
• Synthesis of aromatic amines from chloroamatics
  申请人：Hoechst Aktiengesellschaft

  公开号：US05831128A1

  公开（公告）日：1998-11-03

  The present invention relates to a process for the preparation of aromatic amines of the formula (I) Ar--NR.sup.1 R.sup.2 (I) in which Ar is ##STR1## and R.sup.3 to R.sup.9 independently of one another are hydrogen, C.sub.1 -C.sub.8 -alkyl, alkoxy-(C.sub.1 -C.sub.8), acyloxy-(C.sub.1 -C.sub.8), OAr, Ar, fluorine, chlorine, bromine, iodine, OH, NO.sub.2, CN, CO.sub.2 H, CHO, SO.sub.3 H, SO.sub.2 R, SOR, NH.sub.2, NH-alkyl-(C.sub.1 -C.sub.12), N-alkyl.sub.2 -(C.sub.1 -C.sub.12), NHCO-alkyl-(C.sub.1 -C.sub.12), CO-alkyl-(C.sub.1 -C.sub.12), NHCHO, COAr, CO.sub.2 Ar, CF.sub.3, CONH.sub.2, CHCHCO.sub.2 R, POAr.sub.2, PO-alkyl.sub.2 -(C.sub.1 -C.sub.12), 5-ring heteroaryl, 6-ring heteroaryl, Si-alkyl.sub.3 -(C.sub.1 -C.sub.12), where R=alkyl(C.sub.1 -C.sub.8), aryl(C.sub.5 -C.sub.10) and R.sup.1 and R.sup.2 independently of one another are hydrogen, C.sub.1 -C.sub.12 -alkyl, Ar as defined above, 5-ring heteroaryl, 6-ring heteroaryl, by reacting chloroaromatics of the formula II Ar--Cl (II) with ammonia or primary or secondary amines of the formula III R.sup.1 R.sup.2 NH (III) in which Ar and R.sup.1 and R.sup.2 are as defined above, which comprises reacting the starting materials in the presence of a palladium catalyst, a strong base and a halide cocatalyst in an inert solvent at temperatures of 80.degree.-200.degree. C.

  本发明涉及一种制备式(I) Ar-NR.sup.1R.sup.2（I）的芳香胺的方法，在该式中Ar为##STR1##，R.sup.3至R.sup.9分别独立地为氢、C.sub.1-C.sub.8-烷基、烷氧基-(C.sub.1-C.sub.8)、酰氧基-(C.sub.1-C.sub.8)、OAr、Ar、氟、氯、溴、碘、羟基、硝基、氰基、CO.sub.2H、CHO、SO.sub.3H、SO.sub.2R、SOR、NH.sub.2、NH-烷基-(C.sub.1-C.sub.12)、N-烷基.sub.2-(C.sub.1-C.sub.12)、NHCO-烷基-(C.sub.1-C.sub.12)、CO-烷基-(C.sub.1-C.sub.12)、NHCHO、COAr、CO.sub.2Ar、CF.sub.3、CONH.sub.2、CHCHCO.sub.2R、POAr.sub.2、PO-烷基.sub.2-(C.sub.1-C.sub.12)、5-环杂环芳基、6-环杂环芳基、Si-烷基.sub.3-(C.sub.1-C.sub.12)，其中R=烷基(C.sub.1-C.sub.8)、芳基(C.sub.5-C.sub.10)，而R.sup.1和R.sup.2独立地为氢、C.sub.1-C.sub.12-烷基、如上定义的Ar、5-环杂环芳基、6-环杂环芳基，通过将式II Ar-Cl（II）的氯芳烃与氨或式III R.sup.1R.sup.2NH（III）的一次或二次胺反应，其中Ar和R.sup.1和R.sup.2如上定义，所述方法包括在惰性溶剂中，在80°C至200°C的温度下，在钯催化剂、强碱和卤化物协同催化剂的存在下反应起始原料。