methyl 2-[(phenylamino)methyl]prop-2-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: methyl 2-[(phenylamino)methyl]prop-2-enoate
• 英文别名: methyl 2-((phenylamino)methyl)acrylate；methyl [N-phenyl(aminomethyl)acrylate]；methyl 2-methylene-3-(phenylamino)propanoate；methyl 2-(anilinomethyl)prop-2-enoate
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: HRHSLMCYEIZICR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-diazo-2-phenylacetate 、 methyl 2-[(phenylamino)methyl]prop-2-enoate 在 辛酸铑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以71%的产率得到methyl 2-{[(2-ethoxy-2-oxo-1-phenylethyl)(phenyl)amino]methyl}prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  可循环使用的聚合物支撑氧化剂在重氮化合物进料制备中促进的无卤烷基杂原子烷基化和环氧化

  摘要：

  高活性金属卡宾，是通过简单的酮类通过重氮化合物（包括重氮酰胺和膦酸酯）通过重氮化合物（使用可循环利用的试剂流入）生成的，是一种瞬态但通用的亲电子试剂，可用于杂原子烷基化反应和环氧化物的形成。该方法不产生有机废物，唯一的副产品是水，KI和氮气，并且没有分离中间体重氮化合物的伴随危险。

  DOI：

  10.1002/chem.201500118
• 作为产物：
  描述：

  2-(溴甲基)丙烯酸甲酯 、 叠氮苯 在 indium 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.5h， 以80%的产率得到methyl 2-[(phenylamino)methyl]prop-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  铟介导的叠氮化物巴比耶反应：烯丙胺衍生物的简便合成

  摘要：

  摘要 N-烯丙基胺可以通过叠氮化物与烯丙基试剂在碘化钠的存在下在 DMF 中在环境温度下以高产率方便地制备。

  DOI：

  10.1081/scc-120006459

文献信息

• P(NMe₂)₃ mediated cyclopropanation of α-methylene-β-lactams for rapid syntheses of spirocyclopropyl β-lactams
  作者：Si-Qin Luo、Wei Liu、Ban-Feng Ruan、Shi-Lu Fan、Hui-Xia Zhu、Wei Tao、Hua Xiao

  DOI：10.1039/d0ob00826e

  日期：——

  An expedient cyclopropanation of α-methylene-β-lactams with α-ketoesters mediated by P(NMe2)3 has been developed. This reaction enables rapid access to a series of functionalized spirocyclopropyl β-lactams in good yields from bench-stable starting materials under mild conditions. The experimental results indicated that the C3-substituent of the α-methylene-β-lactam not only significantly impacted the

  已经开发了由P（NMe 2）3介导的具有α-酮酸酯的方便的α-亚甲基-β-内酰胺的环丙烷化反应。该反应使得可以在温和条件下从稳定的起始原料以高收率快速获得一系列官能化的螺环丙基β-内酰胺。实验结果表明，α-亚甲基-β-内酰胺的C3取代基不仅显着影响反应效率和立体化学，而且在确定反应的化学选择性方面起着关键作用。
• Transition-Metal-Free Cascade Synthesis of 4-Quinolones: Umpolung of Michael Acceptors via Ene Reaction with Arynes
  作者：R. Santhosh Reddy、Chandraiah Lagishetti、I. N. Chaithanya Kiran、Hengyao You、Yun He

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01830

  日期：2016.8.5

  adducts through a cascade sequence involving an insertion/cyclization/ene reaction process to afford 4-quinolones in high yields with a broad substrate scope under mild reaction conditions. Essentially, an umpolung of reactivity at the β carbon of α,β-unsaturated ketone has been achieved by an inverse electron demand aryne–ene reaction to provide a C-arylated product.

  描述了一种新颖的“一锅”芳烃转化，该转化可提供各种4-喹诺酮衍生物，而无需借助过渡金属催化。Arynes与aza-Morita–Baylis–Hillman（AMBH）加合物通过级联序列反应，涉及插入/环化/烯反应过程，从而在温和的反应条件下以高收率提供高产的4-喹诺酮类化合物。本质上，在α，β不饱和酮的β碳反应性的极性转换已经由逆电子需求芳炔-烯反应来实现，以提供Ç -arylated产物。
• α-(Aminomethyl)acrylates as acceptors in radical–polar crossover 1,4-additions of dialkylzincs: insights into enolate formation and trapping
  作者：Angel Palillero-Cisneros、Paola G Gordillo-Guerra、Fernando García-Alvarez、Olivier Jackowski、Franck Ferreira、Fabrice Chemla、Joel L Terán、Alejandro Perez-Luna

  DOI：10.3762/bjoc.19.103

  日期：——

  aerobic conditions. The air-promoted radical–polar crossover process involves the 1,4-addition of an alkyl radical followed by homolytic substitution at the zinc atom of dialkylzinc. Coordination of the nitrogen atom to zinc enables this SH2 process which represents a rare example of alkylzinc-group transfer to a tertiary α-carbonyl radical. The zinc enolate thus formed readily undergoes β-fragmentation

  摘要 我们证明α-(氨基甲基)丙烯酸酯是有氧条件下二烷基锌1,4-加成的合适受体。空气促进的自由基-极性交叉过程涉及烷基自由基的 1,4-加成，然后在二烷基锌的锌原子上进行均裂取代。氮原子与锌的配位使得该SH 2 过程成为可能，该过程代表了烷基锌基团转移至叔α-羰基的罕见例子。由此形成的烯醇锌很容易发生β-断裂，除非它被亲电子试剂原位捕获。具有游离 N-H 键的底物烯醇化物经历原脱金属作用，最终形成 1,4-加成加合物。在羰基受体存在的情况下，会发生羟醛缩合，从而提供串联的 1,4-加成-羟醛缩合过程。当氮原子上存在叔丁烷亚磺酰基部分时，这些亲电取代反应会以良好的手性诱导水平发生，为对映体富集的 β 2 -氨基酸和 β 2,2 -氨基酸铺平道路。 贝尔斯坦 J. 组织。化学。 2023, 19, 1443–1451。doi:10.3762/bjoc.19.103
• Direct Synthesis of β-Alkyl <i>N</i>-Aryl Aza Baylis–Hillman Adducts via Nitroso-Ene Reaction
  作者：Siva Murru、August A. Gallo、Radhey S. Srivastava

  DOI：10.1021/jo301266f

  日期：2012.8.17

  A new approach for the direct Fe-catalyzed synthesis of beta-alkyl N-aryl aza Baylis-Hillman (ABH) adducts is reported. This approach involves the formation of a C-N bond via a nitroso-ene reaction. This is a simple, fast, and best alternate method to overcome the substrate scope limitations of the ABH reaction, which converts allyl esters and carbonyl compounds to novel ABH adducts. A variety of arylhydroxylamines reacted with esters, aldehydes, ketone, and nitriles to yield the corresponding products in moderate to excellent yields.