5-methoxy-3-phenyl-2-trimethylsilylinden-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: 5-methoxy-3-phenyl-2-trimethylsilylinden-1-one
• 英文别名: 5-methoxy-3-phenyl-2-(trimethylsilyl)-1H-inden-1-one；5-Methoxy-3-phenyl-2-trimethylsilylinden-1-one
• 化学式: C₁₉H₂₀O₂Si
• 分子量: 308.452
• InChiKey: HPUMDDQUTOSEGC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 2-溴-5-甲氧基苯基硼酸 、 苯基乙炔基三甲基硅烷 在 [{RhCl(cod)}2] 、 水 、 sodium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 30.0h， 以51%的产率得到5-methoxy-3-phenyl-2-trimethylsilylinden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Rh（I）催化甲醛催化炔烃与2-溴苯基硼酸的无CO CO羰基化环化反应

  摘要：

  在多聚甲醛存在下，炔烃与2-溴苯基硼酸的铑（I）催化反应导致不含CO气体的羰基化环化反应，生成茚满酮衍生物。[RhCl（BINAP）] 2和[RhCl（cod）] 2分别负责甲醛的脱羰作用和炔烃随后用2-卤代硼酸的羰基化作用，从而导致有效的整个羰基化作用。在不对称取代的炔烃上的立体大且吸电子的基团有利于茚满的α-位。

  DOI：

  10.1021/ol900327x

文献信息

• Rh(I)-Catalyzed Carbonylative Cyclization Reactions of Alkynes with 2-Bromophenylboronic Acids Leading to Indenones
  作者：Yasuyuki Harada、Jun Nakanishi、Hirokazu Fujihara、Mamoru Tobisu、Yoshiya Fukumoto、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja070107n

  日期：2007.5.1

  reaction of alkynes with 2-bromophenylboronic acids under nitrogen gives naphthalene derivatives, in which two molecules of alkynes are incorporated. A vinylrhodium complex similar to II can also be generated by a different route by employing 2-bromophenyl(trimethylsilyl)acetylene and arylboronic acids in the presence of Rh(I) complex as the catalyst, resulting in the formation of indenones. The reaction

  炔烃与 2-溴苯基硼酸的 Rh 催化反应涉及羰基化环化以得到茚酮。该反应的关键步骤包括将芳基铑 (I) 物质加成到炔烃上，并在相邻的苯环上氧化加成 C-Br 键，得到乙烯基铑 (I) 物质 II。区域选择性取决于炔烃上取代基的电子和空间性质。庞大的基团和吸电子基团有利于茚酮的 - 位置。在甲硅烷基或酯取代的炔烃的情况下，区域选择性非常高。选择性按照 SiMe3 > COOR >> 芳基 >> 烷基的顺序增加。降冰片烯与 2-溴苯基硼酸在 1 个大气压的 CO 下反应得到相应的茚满酮衍生物。炔烃与 2-溴苯基硼酸在氮气下反应生成萘衍生物，其中结合了两分子炔烃。在Rh(I)配合物的存在下，使用2-溴苯基(三甲基甲硅烷基)乙炔和芳基硼酸作为催化剂，从而形成茚酮，也可以通过不同的途径生成类似于II的乙烯基铑配合物。1-(2-溴苯基)-hept-2-yn-1-one 与 PhB(OH)2 在 Rh(I)