3-bromo-2-trimethylsilylbenzo[b]thiophene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 3-bromo-2-trimethylsilylbenzo[b]thiophene
• 英文别名: (3-Bromo-1-benzothiophen-2-yl)-trimethylsilane
• 化学式: C₁₁H₁₃BrSSi
• 分子量: 285.28
• InChiKey: LGPVQVDEMFAMHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基乙炔基三甲基硅烷 、 3-bromo-2-trimethylsilylbenzo[b]thiophene 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 tri-tert-butylphosphine 、 对硝基苯甲醛 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以56%的产率得到1,1-dimethyl-3-phenyl-2-(trimethylsilyl)-1H-benzo[b]silolo[3,2-d]thiophene
  参考文献：
  名称：

  钯催化2-甲硅烷基溴化物与炔烃的分子间偶联：通过催化裂解C（sp3）合成苯甲酚和杂芳烃基硅烷？硅键

  摘要：

  不寻常的分裂：通过Pd催化2-甲硅烷基芳基溴化物和炔烃的分子间偶联以及伴随的C（sp 3）Si键的选择性裂解作为关键步骤（参见方案），可以得到各种各样的苯并甲硅烷基及其衍生物。产品范围包括苯并甲硅烷，苯并噻吩稠合的甲硅烷，梯型π共轭苯并甲硅烷和噻吩桥联的2,5-双苯并甲硅烷。

  DOI：

  10.1002/anie.201108154
• 作为产物：
  描述：

  2-碘茴香硫醚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 3-bromo-2-trimethylsilylbenzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的偶联和末端乙炔的亲电环化反应合成2,3-二取代的苯并[b]噻吩。

  摘要：

  通过在钯催化剂的存在下，将末端乙炔与市售的邻-碘硫代苯甲醚偶联，然后对所得的邻-（1-炔基）硫代苯甲醚衍生物进行亲电环化反应，已以高收率制备了2,3-二取代的苯并[b]噻吩。I（2），Br（2），NBS，pO（2）NC（6）H（4）SCl和PhSeCl已被用作亲电子试剂。芳基，乙烯基和烷基取代的末端乙炔经过这种偶联和环化反应，可产生优异的苯并[b]噻吩收率。（三甲基甲硅烷基）乙炔也与I（2），NBS以及硫和硒亲电试剂进行这种偶联/环化过程，得到相应的2-（三甲基甲硅烷基）苯并[b]噻吩。但是，使用Br（2）对含甲硅烷基的硫代苯甲醚环化，可得到2,3-二溴苯并[b]噻吩。

  DOI：

  10.1021/jo011016q

文献信息

• Deprotonative C–H Silylation of Functionalized Arenes and Heteroarenes Using Trifluoromethyltrialkylsilane with Fluoride
  作者：Midori Sasaki、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/ol503671b

  日期：2015.2.20

  A highly selective C–H silylation reaction of functionalized arenes and heteroarenes was developed using Ruppert–Prakash reagent (TMSCF3) activated by alkali metal fluoride. TMSCF3 is considered to play dual roles as a precursor of a mild base and also as a silicon electrophile. The silylation is compatible with sensitive functional groups such as halogen and nitro groups.

  使用被碱金属氟化物活化的Ruppert-Prakash试剂（TMSCF 3），开发了功能化芳烃和杂芳烃的高选择性C-H甲硅烷基化反应。TMSCF 3被认为是温和碱的前体以及亲电子体具有双重作用。甲硅烷基化与敏感的官能团如卤素和硝基相容。
• [EN] ROBUST PHOTOCHROMIC COMPOUNDS WITH SILICON- OR PHOSPHORUS-CONTAINING HETEROCYCLIC RING AND PRODUCTION THEREOF<br/>[FR] COMPOSÉS PHOTOCHROMIQUES ROBUSTES COMPORTANT UN CYCLE HÉTÉROCYCLIQUE CONTENANT DU PHOSPHORE OU DU SILICIUM ET LEURS PROCÉDÉS DE PRODUCTION
  申请人：UNIV HONG KONG

  公开号：WO2015188790A1

  公开（公告）日：2015-12-17

  In one embodiment, provided are a new class of diarylethene-containing photochromic compounds with the incorporation of silicon-or phosphorus-containing heterocycles into the "ethene" part of the diarylethene backbone that has been shown to be capable of displaying tunable, robust and thermally stable photochromic properties. Also provided are methods for synthesizing these compounds, as well as uses of these compounds as these compounds may be used as the photochromic layer in an optical recording material and other optical functioning devices.

  在一个实施方案中，提供了一种新型的含有二芳基乙烯的光致变色化合物，该化合物将含有硅或磷的杂环引入到二芳基乙烯主链的“乙烯”部分，已经显示出能够展现出可调节、稳健且热稳定的光致变色性能。同时，还提供了合成这些化合物的方法，以及这些化合物的用途，因为它们可以用作光记录材料和其他光功能设备中的光致变色层。
• Synthesis of 2,3-Disubstituted Benzo[<i>b</i>]thiophenes via Palladium-Catalyzed Coupling and Electrophilic Cyclization of Terminal Acetylenes
  作者：Dawei Yue、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo011016q

  日期：2002.3.1

  alkyl-substituted terminal acetylenes undergo this coupling and cyclization to produce excellent yields of benzo[b]thiophenes. (Trimethylsilyl)acetylene also undergoes this coupling/cyclization process with I(2), NBS, and the sulfur and selenium electrophiles to afford the corresponding 2-(trimethylsilyl)benzo[b]thiophenes. However, cyclization of the silyl-containing thioanisole using Br(2) affords

  通过在钯催化剂的存在下，将末端乙炔与市售的邻-碘硫代苯甲醚偶联，然后对所得的邻-（1-炔基）硫代苯甲醚衍生物进行亲电环化反应，已以高收率制备了2,3-二取代的苯并[b]噻吩。I（2），Br（2），NBS，pO（2）NC（6）H（4）SCl和PhSeCl已被用作亲电子试剂。芳基，乙烯基和烷基取代的末端乙炔经过这种偶联和环化反应，可产生优异的苯并[b]噻吩收率。（三甲基甲硅烷基）乙炔也与I（2），NBS以及硫和硒亲电试剂进行这种偶联/环化过程，得到相应的2-（三甲基甲硅烷基）苯并[b]噻吩。但是，使用Br（2）对含甲硅烷基的硫代苯甲醚环化，可得到2,3-二溴苯并[b]噻吩。
• Deprotonative Silylation of Aromatic C–H Bonds Mediated by a Combination of Trifluoromethyltrialkylsilane and Fluoride
  作者：Kanako Nozawa-Kumada、Sayuri Osawa、Midori Sasaki、Isabelle Chataigner、Masanori Shigeno、Yoshinori Kondo

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01525

  日期：2017.9.15

  method for the deprotonative silylation of aromatic C–H bonds has been developed using trifluoromethyltrimethylsilane (CF3SiMe3, Ruppert–Prakash reagent) and a catalytic amount of fluoride. In this reaction, CF3SiMe3 is considered to act as a base and a silicon electrophile. This process is highly tolerant to various functional groups on heteroarenes and benzenes. Furthermore, this method can be applied

  已经开发了一种使用三氟甲基三甲基硅烷（CF 3 SiMe 3，Ruppert-Prakash试剂）和催化量氟化物的芳香族C-H键去质子化甲硅烷基化的方法。在该反应中，认为CF 3 SiMe 3用作碱和亲电子硅。该过程高度耐受杂芳烃和苯上的各种官能团。此外，该方法可以应用于TAC-101的含三甲基甲硅烷基的类似物的合成，TAC-101是对视黄酸受体α（RAR-α）结合具有选择性亲和力的生物活性合成类视黄醇。我们还报告了甲硅烷基化产物进一步转变为有用的衍生物的过程。
• Halocyclization of 2-alkynylthioanisoles by cupric halides: synthesis of 2-substituted 3-halobenzo[b]thiophenes
  作者：Wen-Der Lu、Ming-Jung Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.10.068

  日期：2007.1

  Reaction of 2-alkynylthioanisoles 3 with 2 equiv of CuX2 (X=Br or Cl) in refluxing CH3CN for 2.5 h gave the 2-substituted 3-halobenzo[b]thiophenes 4 in good yields. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.