2-methyl-3-methylene-6-nitro-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: 2-methyl-3-methylene-6-nitro-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine
• 英文别名: 2-Methyl-3-methylidene-6-nitro-1,4-benzodioxine
• 化学式: C₁₀H₉NO₄
• 分子量: 207.186
• InChiKey: RGAADMXGVSMMFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-硝基儿茶酚 、 methyl 1-methyl-2-propynyl carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到2-methyl-3-methylene-6-nitro-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基-1,2-二醇和丙炔碳酸酯的环化。观察到的区域选择性的理论研究

  摘要：

  1-甲基丙-2-炔基碳酸酯与 3-和 4-取代的苯-1,2-二醇反应得到 2,3-二氢-3-甲基-2-亚甲基-1,4-苯并二恶英的混合物在甲氧基取代的二酚的情况下为区域异构体，对于硝基和甲酰基取代的二酚为单一的区域异构体。首先攻击的氧阴离子对应于酸性较弱的羟基官能团，第二个氧阴离子对 η3-烯丙基钯中间体的攻击指向更多取代的碳原子。为了解释环化的区域选择性，已经进行了基于密度泛函理论（DFT）的理论研究。第一步意味着两个氧阴离子之间的平衡。第二步的区域选择性是由于磷烷的性质、体积、和取代基的电子性质。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300071

文献信息

• Palladium-Catalyzed Annulation of Aryl-1,2-diols and Propargylic Carbonates. Theoretical Study of the Observed Regioselectivities
  作者：Jean-Robert Labrosse、Paul Lhoste、Françoise Delbecq、Denis Sinou

  DOI：10.1002/ejoc.200300071

  日期：2003.8

  the case of methoxy-substituted diphenol, and a single regioisomer for the nitro- and the formyl-substituted diphenols. The oxyanion which attacks first corresponds to the less acidic hydroxy function, and the attack of the second oxyanion on the η3-allylpalladium intermediate is directed toward the more substituted carbon atom. In order to explain the regioselectivity of the cyclization, a theoretical

  1-甲基丙-2-炔基碳酸酯与 3-和 4-取代的苯-1,2-二醇反应得到 2,3-二氢-3-甲基-2-亚甲基-1,4-苯并二恶英的混合物在甲氧基取代的二酚的情况下为区域异构体，对于硝基和甲酰基取代的二酚为单一的区域异构体。首先攻击的氧阴离子对应于酸性较弱的羟基官能团，第二个氧阴离子对 η3-烯丙基钯中间体的攻击指向更多取代的碳原子。为了解释环化的区域选择性，已经进行了基于密度泛函理论（DFT）的理论研究。第一步意味着两个氧阴离子之间的平衡。第二步的区域选择性是由于磷烷的性质、体积、和取代基的电子性质。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)