methyl 1-methyl-2-propynyl carbonate | 95314-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-methyl-2-propynyl carbonate
• 英文别名: methyl 1-methylprop-2-ynyl carbonate；methyl 1-methylpropargyl carbonate；1-methylethynyl methyl carbonate；methyl 1-butyn-3-yl carbonate；But-3-yn-2-yl methyl carbonate
• CAS: 95314-73-1
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: YJKZFCWYRWPDRB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  129.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-methyl-2-propynyl carbonate 、 3,4-二羟基苯甲醛 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到2,3-dihydro-2-methyl-3-methylene-1,4-benzodioxine-6-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基-1,2-二醇和丙炔碳酸酯的环化。观察到的区域选择性的理论研究

  摘要：

  1-甲基丙-2-炔基碳酸酯与 3-和 4-取代的苯-1,2-二醇反应得到 2,3-二氢-3-甲基-2-亚甲基-1,4-苯并二恶英的混合物在甲氧基取代的二酚的情况下为区域异构体，对于硝基和甲酰基取代的二酚为单一的区域异构体。首先攻击的氧阴离子对应于酸性较弱的羟基官能团，第二个氧阴离子对 η3-烯丙基钯中间体的攻击指向更多取代的碳原子。为了解释环化的区域选择性，已经进行了基于密度泛函理论（DFT）的理论研究。第一步意味着两个氧阴离子之间的平衡。第二步的区域选择性是由于磷烷的性质、体积、和取代基的电子性质。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300071
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 3-丁炔-2-醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到methyl 1-methyl-2-propynyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的2,3-二氢-2-亚甲基-1,4-苯并二恶英的合成。

  摘要：

  钯催化的苯1,2-二醇与各种炔丙基碳酸酯的缩合反应提供区域和立体选择性的2,3-二氢-2-亚甲基-1,4-苯并二恶英。建议该反应通过形成（sigma-烯基）钯配合物进行，然后苯氧化物离子在该配合物上进行分子间攻击以生成新的（sigma-烯丙基）钯配合物，与相应的（eta（ 3）-烯丙基）钯络合物。酚盐离子的分子内侵蚀得到相应的苯并二恶烷化合物。最后的攻击主要发生在（eta（3）-烯丙基）钯中间体的更亲电子的末端。产物的Z-或E-立体化学通过（1）H NMR和质子NOE测量以及在一个实施例上通过X射线分析确定。通常观察到的Z-立体化学与这种（eta（3）-烯丙基）钯中间体的形成是一致的。但是，在碳酸叔炔丙酯的情况下，通常观察到的E-立体化学可以解释为苯氧离子对中间（sigma-烯丙基）钯配合物的分子内攻击，与（eta（3）-烯丙基的平衡缓慢）钯配合物

  DOI：

  10.1021/jo0103625

文献信息

• Carbon Homologation of 1-Alkynes Using Alkoxymethyl Esters Mediated by Dichlorobis(trifluoromethanesulfonato)titanium(IV)
  作者：Yoo Tanabe

  DOI：10.1246/bcsj.67.3309

  日期：1994.12

  Various 1-alkynes were converted to 1-alkoxy-3-chloro-2-alkenes using alkoxymethyl esters and dichlorobis(trifluoromethanesulfonato)titanium(IV) [TiCl2(OTf)2, titanium(IV) bis(triflate)]. This carbon homologation proceeded in the case of not only simple 1-alkynes but also for several 3- or 4-dimethylcarbamoyloxy-, 5-benzoyloxy-, 5-phenoxycarbonyloxy-, and 5-methoxycarbonyloxy-1-alkynes. Among them

  使用烷氧基甲酯和二氯双（三氟甲磺酸根）钛 (IV) [TiCl2(OTf)2，钛 (IV) 双 (三氟甲磺酸盐)] 将各种 1-炔烃转化为 1-烷氧基-3-氯-2-烯烃。这种碳同系化不仅适用于简单的 1-炔烃，而且适用于几种 3-或 4-二甲基氨基甲酰氧基-、5-苯甲酰氧基-、5-苯氧基羰氧基-和 5-甲氧基羰基氧基-1-炔烃。其中，与其他含氧底物相比，3-和 4-二甲基氨基甲酰氧基-1-丁炔在不损失其官能度的情况下进行了反应。立体选择性是 Z 占优势的，尤其是在上述 3-、4- 和 5-氧基取代的 1-炔烃的情况下。向该系统中添加 TiCl4 对提高 Z 比有一定的效果。双三氟甲磺酸钛 (IV) 是几种路易斯酸中唯一有效的催化剂，如 AlCl3、TiCl4、SnCl4、ZnCl2 和 Sn(OTf)2。作为所得氯乙烯的官能化，3-氯-4-二甲基氨基甲酰氧基-1-甲氧基-2-戊烯被转化为.
• Axial-to-Central Chirality Transfer for Construction of Quaternary Stereocenters via Dearomatization of BINOLs
  作者：Xiao-Long Min、Xu-Ran Xu、Ying He

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03558

  日期：2019.11.15

  All-carbon quaternary stereocenters are versatile building blocks, and their asymmetric construction has attracted much attention. Herein, we disclose an axial-to-central chirality transfer strategy for the synthesis of chiral quaternary stereocenters via dearomatization of (S)-BINOLs. The reaction proceeded smoothly with a wide range of propargyl carbonates to afford chiral spiro-compounds in high

  全碳四元立体中心是通用的构建基块，其不对称结构引起了人们的广泛关注。在这里，我们公开了一种通过（S）-BINOLs脱芳烃合成手性四元立体中心的轴向向中心手性转移策略。该反应用多种碳酸炔丙酯平稳地进行，以高收率提供具有优异对映选择性的手性螺化合物。此外，该策略扩展到了具有中等s值的rac -BINOL的动力学拆分。
• Copper(I) Acetate: A Structurally Simple but Highly Efficient Dinuclear Catalyst for Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition
  作者：Changwei Shao、Guolin Cheng、Deyong Su、Jimin Xu、Xinyan Wang、Yuefei Hu

  DOI：10.1002/adsc.200900768

  日期：——

  this article, the structurally well‐defined dinuclear complex copper(I) acetate was studied in detail and was developed as a highly practical and efficient catalyst for the copper(I)‐catalyzed azide‐alkyne cycloaddition. The “bare” phenylethynylcopper(I) (i.e., with no exogeneous ligands) was isolated as an intermediate, which can be converted into an active catalytic species by treatment with acetic

  在本文中，对结构明确的双核络合乙酸铜（I）进行了详细研究，并将其开发为铜（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成反应的一种高度实用且高效的催化剂。分离出“裸露的”苯基乙炔基铜（I）（即没有外源性配体）作为中间体，可以通过用乙酸处理（反应中原位产生）以有效催化叠氮化物的方式将其转化为活性催化物质。炔烃在温和条件下的环加成反应。
• Ruthenium-catalyzed addition reaction of acetic acid to propargyl alcohol derivatives: reagents for palladium-catalyzed 2-acetoxyallylation of carbonucleophiles
  作者：Yoji Hori、Take-aki Mitsudo、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80312-1

  日期：1987.4

  A bis(η2-cyclooctadienyl)ruthenium/PCy3/maleic anhydride system catalyzes the addition reaction of acetic acid to propargyl alcohol derivatives at 80°C to give 2-acetoxyallyl derivatives with high selectivity in high yields. The 2-acetoxyallyl carbonates prepared react with carbonucleophiles in the presence of a catalytic amount of Pd(PPh3)4 to give a series of novel polyfunctional enol esters in good

  A二（η 2 -cyclooctadienyl）钌/ PCY 3 /马来酸酐系统催化乙酸的加成反应炔丙醇衍生物在80℃下，得到2- acetoxyallyl衍生物与以高产率的高选择性。在催化量的Pd（PPh 3）4存在下，制备的2-乙酰氧基烯丙基碳酸酯与亲核试剂反应，以良好或优异的产率得到一系列新颖的多官能烯醇酯。
• A new furan annelation reaction by the palladium-catalyzed reaction of 2-alkynyl carbonates or 2-(1-alkynyl)oxiranes with β-keto esters
  作者：Ichiro Minami、Masami Yuhara、Hiroyuki Watanabe、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80052-9

  日期：1987.11

  A new furan annelation by the palladium-catalyzed reaction of 2-alkynyl carbonates with β-keto esters is described. The reaction proceeds under mild neutral conditions and hence unstable 3-alkylidene-2,3-dihydrofurans can be prepared in this way. Similarly, reaction of 2-(1-alkynyl)oxiranes with β-keto esters gives alkylidene furans.

  描述了通过碳酸2-炔基碳酸酯与β-酮酯的钯催化反应的新的呋喃脱嵌。反应在温和的中性条件下进行，因此可以以这种方式制备不稳定的3-亚烷基-2，3-二氢呋喃。类似地，使2-（1-炔基）氧杂环戊烷与β-酮酯反应，得到亚烷基呋喃。