diisopropyl (phenylethynyl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl (phenylethynyl)phosphonate
• 英文别名: 2-Di(propan-2-yloxy)phosphorylethynylbenzene
• 化学式: C₁₄H₁₉O₃P
• 分子量: 266.277
• InChiKey: CJRNOBZUSJMEOU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl (phenylethynyl)phosphonate 在 glucose dehydrogenase 、 磺酰氯 、 2,3,4,5,6-pentahydroxy-hexanal 、 水 、 His₆-tagged recombinant protein KmCR₂ from Kluyveromyces marxianus CBS₄₈₅₇ 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 palladium dichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 anti-(1S,2S)-diisopropyl (1-chloro-2-hydroxy-2-phenylethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过生物催化动态还原动力学拆分获得手性α-取代-β-羟基芳基膦酸酯。

  摘要：

  开发了酮还原酶（KRED）催化的α-取代-β-酮芳基膦酸酯的动态还原动力学拆分（DYRKR）作为合成手性α-取代-β-羟基芳基膦酸酯的通用和立体选择方法，分离产率中等至优异（高达96％），出色的非对映选择性（高达> 99：<1 dr）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。

  DOI：

  10.1039/d0ob00379d
• 作为产物：
  描述：

  diisopropyl (2-oxo-2-phenylethyl)phosphonate 在 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以89%的产率得到diisopropyl (phenylethynyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Mukaiyama试剂促进在温和条件下的炔基砜和膦酸酯的无金属制备

  摘要：

  本文证明了形成硫或磷取代的炔烃的有效且温和的途径。Mukaiyama试剂介导的转化从没有碳-碳三键的易于接近的底物开始，并且反应在温和条件下（室温）以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。该实用协议的特点是，以较低的成本对炔基砜和炔基膦酸酯具有良好的官能团耐受性（最多41个实例）和高效（最多91％的收率）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.06.035

文献信息

• Rh^III-Catalyzed Regioselective Preparation of 3-Hetero-Substituted Isocoumarins from Aryl Carboxylic Acids and Alkynes
  作者：Lijuan Song、Jing Xiao、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Delie An

  DOI：10.1002/ejoc.201601330

  日期：2017.1.10

  An oxygen-mediated annulation reaction has been reported herein. Various 3-hetero-substituted isocoumarins were successfully prepared with high efficiency (yields up to 88 %) and good functional-group tolerance (35 examples) in the presence of a rhodium catalyst. A plausible mechanism has also been proposed that shows the high regioselectivity mostly likely originates from the electron-density difference

  本文已经报道了氧介导的环化反应。在铑催化剂的存在下，成功地制备了各种 3-杂取代异香豆素，具有高效率（产率高达 88%）和良好的官能团耐受性（35 个例子）。还提出了一种可能的机制，表明高区域选择性很可能源于底物的炔基碳原子之间的电子密度差异。
• Cs₂CO₃-Promoted One-Pot Synthesis of Alkynylphosphonates, -phosphinates, and -phosphine Oxides
  作者：Yulei Wang、Jiepeng Gan、Liu Leo Liu、Hang Yuan、Yuxing Gao、Yan Liu、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/jo500312n

  日期：2014.4.18

  trialkyl phosphites, ethyl diphenylphosphinite, or diethyl phenylphosphonite has been developed under metal-free conditions, providing a practical and powerful tool for one-pot synthesis of valuable alkynylphosphonates, -phosphinates, and -phosphine oxides in good to excellent yields.

  在无金属条件下开发了一种新颖且有效的Cs 2 CO 3促进的各种1,1,1-二溴-1-烯烃与容易获得的亚磷酸三烷基酯，乙基二苯基亚膦酸酯或二乙基苯基亚膦酸酯的磷酸化或亚膦酰基化，提供了实用而有效的方法一锅合成有价值的炔基膦酸酯，-次膦酸酯和-膦氧化物的工具，产率很高。
• Copper-catalyzed decarboxylative C−P cross coupling of arylpropiolic acids with dialkyl hydrazinylphosphonates leading to alkynylphosphonates
  作者：Weizhu Chen、Dumei Ma、Gaobo Hu、Zhuan Hong、Yuxing Gao、Yufen Zhao

  DOI：10.1080/00397911.2016.1192648

  日期：2016.7.17

  ABSTRACT A facile and novel copper-catalyzed decarboxylative coupling of various arylpropiolic acids with readily available dialkyl hydrazinylphosphonates has been developed, providing an attractive synthetic tool for the synthesis of valuable alkynylphosphonates with operational simplicity and mild reaction conditions. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 已开发出一种简便、新颖的铜催化脱羧偶联各种芳基丙酸与容易获得的二烷基肼基膦酸酯，为合成有价值的炔基膦酸酯提供了一种有吸引力的合成工具，操作简单，反应条件温和。图形概要
• Organoselenium-catalyzed vicinal dichlorination of unsaturated phosphonates
  作者：Xianghua Zeng、Chunhua Gong、Junyong Zhang、Jingli Xie

  DOI：10.1039/c6nj00658b

  日期：——

  Diphenyl diselenide (PhSeSePh) was effective as a pre-catalyst for the vicinal dichlorination of α,β-unsaturated phosphonates with sulfuryl chloride. The reaction conditions were mild and the desired products were formed in up to 93% yield and moderate diastereoselectivity (10 : 1). The important diphenylselenium dichloride intermediate was obtained and characterized by X-ray crystallography.

  二苯二硒化物（PhSeSePh）作为α，β-不饱和膦酸酯与硫酰氯的邻位二氯氯化反应的有效前催化剂。反应条件温和，以高达93％的产率和中等的非对映选择性（10∶1）形成所需产物。获得了重要的二苯基二氯化硒中间体，并通过X射线晶体学表征。
• Aerobic oxidative alkynylation of H-phosphonates and amides: an efficient route for the synthesis of alkynylphosphonates and ynamides using a recyclable Cu–MnO catalyst
  作者：Harshvardhan Singh、Tapan Sahoo、Chiranjit Sen、Sunil M. Galani、Subhash Chandra Ghosh

  DOI：10.1039/c9cy00275h

  日期：——

  and efficient route for the synthesis of alkynylphosphonates and ynamides by aerobic oxidative alkynylation of H-phosphonates and amides with both aliphatic and aromatic alkynes using our synthesized recyclable heterogeneous Cu–MnO catalyst has been developed. The phosphorylation was carried out under base- and ligand-free conditions, and in the presence of air as the sole oxidant. The reaction is compatible

  使用我们合成的可循环使用的非均相铜-MnO催化剂，开发了一种原子经济且有效的路线，该路线可通过H膦酸酯和酰胺与脂肪族和芳香族炔烃的好氧氧化烷基化来合成炔基膦酸酯和乙酰胺。磷酸化是在无碱和无配体的条件下，在空气作为唯一氧化剂的条件下进行的。该反应可与多种官能团相容，并以良好或优异的产率产生炔基膦酸酯和乙酰胺产物。与文献报道相比，两种反应都可以放大至克级，而反应产率没有任何降低，并且反应时间更短。该催化剂可循环使用并重复使用几次，而不会显着降低反应活性。