tert-butyl cyclopent-2-en-1-yl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl cyclopent-2-en-1-yl carbonate
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: TVDHEHMZOINJJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碳酸甲丙酯 、 tert-butyl cyclopent-2-en-1-yl carbonate 在 三氟化硼乙醚 、 (η-C3H5-PdCl)2 、 (R,R)-ANDEN-phenyl Trost ligand 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到(S)-2-(cyclopent-2-enylmethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  在钯催化的不对称烯丙基烷基化中使用不稳定亲核试剂的策略

  摘要：

  我们报告了在钯催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 中使用高度不稳定的阴离子的策略。所研究的“硬”2-甲基吡啶基亲核试剂首先与 BF3.OEt2 原位反应；随后所得复合物与 LiHMDS 的去质子化提供“软”阴离子，在 AAA 反应中是有能力的亲核试剂。该反应对甲基吡啶的 2-位具有选择性，并且可以耐受 3-、4-和 5-位的大芳基和烷基取代。对反应机理的研究表明，保留了烯丙基立体中心的构型，这与为稳定阴离子的钯催化烯丙基取代过程所调用的规范外球机制一致。

  DOI：

  10.1021/ja806781u
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯-1-醇 、 二碳酸二叔丁酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 hexanes 为溶剂， 以67%的产率得到tert-butyl cyclopent-2-en-1-yl carbonate
  参考文献：
  名称：

  Trost, Barry M.; Malhotra, Sushant; Olson, David E., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 4190 - 4191

  摘要：

  DOI：

文献信息

• MACROCYCLIC PICOLINAMIDE COMPOUNDS WITH FUNGICIDAL ACTIVITY
  申请人：DOW AGROSCIENCES LLC

  公开号：US20150094339A1

  公开（公告）日：2015-04-02

  The invention relates to compounds of macrocyclic picolinamides of Formula I suitable to control or prevent growth of fungi.

  本发明涉及一类适用于控制或预防真菌生长的大环吡啶酰胺化合物，其化学式为I。
• MACROCYCLIC PICOLINAMIDES AS FUNGICIDES
  申请人：DOW AGROSCIENCES LLC

  公开号：US20130296375A1

  公开（公告）日：2013-11-07

  The invention relates to macrocyclic picolinamides of Formula I and their use as fungicides.

  这项发明涉及式I的大环状吡啶甲酰胺及其作为杀菌剂的应用。
• Raising the p<i>K</i>_a Limit of “Soft” Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions: Application of Diarylmethane Pronucleophiles
  作者：Sheng-Chun Sha、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja409511n

  日期：2013.11.20

  Tsuji-Trost allylic substitution reaction provides a useful and efficient approach to construct C-C bonds between sp(3)-hybridized carbons. The widely accepted paradigm for classifying the mode of attack of nucleophiles on palladium π-allyl intermediates in the Tsuji-Trost reaction is based on the pKa of the pronucleophile: (1) stabilized or "soft" carbon nucleophiles and heteroatom nucleophiles (e.g.,

  Tsuji-Trost 烯丙基取代反应提供了一种有用且有效的方法来构建 sp(3)-杂化碳之间的 CC 键。在 Tsuji-Trost 反应中对钯 π-烯丙基中间体的亲核试剂的攻击模式进行分类的广泛接受的范例是基于亲核试剂的 pKa：（1）稳定或“软”碳亲核试剂和杂原子亲核试剂（例如，亲核试剂pKa < 25)，和 (2) 不稳定或“硬”亲核试剂（来自 pKa > 25 的原亲核试剂）。烯丙基取代过程持续发展的关键之一仍然是扩大“软”亲核试剂的范围。在此，我们报告了用二芳基甲烷衍生物（pKa 高达 32）进行室温 Pd 催化烯丙基取代的一般方法。该方法的综合意义在于它提供了对含有烯丙基化二芳基甲基基序的产品的快速获取。该方法适用于广泛的衍生自二芳基甲烷和杂环衍生物的亲核试剂。还描述了 Pd 催化的烯丙基取代以提供具有四元中心的二烯丙基化产物的过程。对于三芳基甲烷和烷基化二芳基甲烷，分离出相
• Effective synthesis of bicyclodienes via palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation and ruthenium-catalyzed cycloisomerization
  作者：Nizam HAVARE

  DOI：10.3906/kim-2004-81

  日期：——

  [n.3.0]Bicycles (n = 3–6) can be synthesized using palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation followed by ruthenium-catalyzed cycloisomerization. New types of triarylphosphino-1,2-diaminooxazoline ligands show the same high levels of enantioselectivity observed with Trost ligand when employed in Pd-catalyzed allylic alkylation reactions. The enyne products of these allylic alkylation reactions

  [n.3.0]可以使用钯催化的不对称烯丙基烷基化反应，然后再进行钌催化的环异构化反应，合成自行车（n = 3–6）。当在Pd催化的烯丙基烷基化反应中使用时，新型的三芳基膦基1,2-二氨基恶唑啉配体显示出与Trost配体相同的高对映选择性。使用Ru催化的氧化还原异构化方法进一步详细说明了这些烯丙基烷基化反应的烯炔产物，为此提出了一种机理。
• Nickel-Catalyzed Ring-Opening Allylation of Cyclopropanols via Homoenolate
  作者：Yoshiya Sekiguchi、Yan Ying Lee、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02072

  日期：2021.8.6

  We report herein a nickel-catalyzed ring-opening allylation of cyclopropanols with allylic carbonates that occurs under mild and neutral conditions. The reaction displays linear selectivity for both linear and branched acyclic allylic carbonates and is also applicable to cyclic allylic carbonates, affording a variety of δ,ε-unsaturated ketones in moderate to good yields. Mechanistic experiments are

  我们在此报告了在温和和中性条件下发生的环丙醇与烯丙基碳酸酯的镍催化开环烯丙基化反应。该反应对直链和支链无环烯丙基碳酸酯均表现出线性选择性，也适用于环状烯丙基碳酸酯，以中等至良好的产率提供各种 δ,ε-不饱和酮。机理实验与催化循环一致，包括烯丙基碳酸酯与 Ni(0) 的脱羧氧化加成、醇盐与环丙醇的交换、Ni(II) 上环丙氧化物到均烯醇化物的转化以及 C-C 还原消除。