(1R,2R)-2-methyl-1-(2'-naphthyl)-3-buten-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (1R,2R)-2-methyl-1-(2'-naphthyl)-3-buten-1-ol
• 英文别名: (1R,2R)-2-methyl-1-(naphthalen-2-yl)but-3-en-1-ol；(1R,2R)-2-methyl-1-naphthalen-2-ylbut-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₅H₁₆O
• 分子量: 212.291
• InChiKey: RITHMNKTTHQXCW-IAQYHMDHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-2-methyl-1-(2'-naphthyl)-3-buten-1-ol 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  聚酮化合物苯基部分修饰的nannocystin类似物的全合成和生物学评估

  摘要：

  据报道，在聚酮化合物苯基部分修饰的一组集中的10种纳米囊藻毒素类似物3a – 3j的总合成。针对三种癌细胞系评估了这些化合物。与天然同源物3a相比，其他合成变体在不同程度上保留或丧失了抗增殖活性。而且，有效的类似物对两种正常细胞系也显示出可比较的细胞毒性水平。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.07.028
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-((6R)-8,8-dimethyl-2,2-dioxidotetrahydro-3H-3a,6-methanobenzo[c]isothiazol-1(4H)-yl)-2-methyl-3-(naphthalen-2-yl)propan-1-one 在 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (1R,2R)-2-methyl-1-(2'-naphthyl)-3-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  聚酮化合物苯基部分修饰的nannocystin类似物的全合成和生物学评估

  摘要：

  据报道，在聚酮化合物苯基部分修饰的一组集中的10种纳米囊藻毒素类似物3a – 3j的总合成。针对三种癌细胞系评估了这些化合物。与天然同源物3a相比，其他合成变体在不同程度上保留或丧失了抗增殖活性。而且，有效的类似物对两种正常细胞系也显示出可比较的细胞毒性水平。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.07.028

文献信息

• Chiral Phosphoramide-Catalyzed Enantioselective Addition of Allylic Trichlorosilanes to Aldehydes. Preparative Studies with Bidentate Phosphorus-Based Amides
  作者：Scott E. Denmark、Jiping Fu、Michael J. Lawler

  DOI：10.1021/jo052203h

  日期：2006.2.1

  that more than one Lewis basic moiety (phosphoramide) is involved in the rate- and stereochemistry-determining step of enantioselective allylation, bidentate chiral phosphoramides were developed. Different chiral phosphoramide moieties were connected by tethers of methylene chains of varying length. The rate and enantioselectivity of allylation with allyltrichlorosilane promoted by the bidentate phosphoramides

  基于机械学的见解，即对映选择性烯丙基化的速率和立体化学决定步骤涉及多个路易斯基本部分（磷酰胺），开发了二齿手性磷酰胺。通过不同长度的亚甲基链的束缚连接不同的手性磷酰胺部分。发现由二齿磷酰胺促进的与烯丙基三氯硅烷的烯丙基化的速率和对映选择性高度依赖于系链长度。设计了一种新的基于2,2'-双吡咯烷骨架的磷酰胺，在烯丙基化反应中具有良好的收率，有效的转化率和高的对映选择性。对映体纯的2,2'-双吡咯烷的合成很容易通过吡咯烷的光二聚化，然后用四氢呋喃进行拆分而大规模完成。l（或d）酒石酸。用各种取代的烯丙基三氯硅烷和不饱和醛检查了烯丙基化反应的范围。通过添加不对称的γ-二取代的烯丙基三氯硅烷，该方法已应用于立体异构的季中心的构建。
• Stereospecific Cross-Coupling Reactions of Aryl-Substituted Tetrahydrofurans, Tetrahydropyrans, and Lactones
  作者：Emily J. Tollefson、David D. Dawson、Charlotte A. Osborne、Elizabeth R. Jarvo

  DOI：10.1021/ja5076426

  日期：2014.10.22

  complex stereochemical arrays. Stereoselective synthesis of the cyclic template is utilized to control relative configuration; subsequent stereospecific nickel-catalyzed ring-opening affords the acyclic product. Aryl-substituted tetrahydrofurans and tetrahydropyrans undergo nickel-catalyzed Kumada-type coupling with a range of Grignard reagents to furnish acyclic alcohols with high diastereoselectivity

  据报道，O-杂环的立体有择性开环可提供无环醇和羧酸，并控制形成新的 C-C 键。这些反应为合成具有复杂立体化学阵列的无环聚酮化合物类似物提供了新方法。利用环状模板的立体选择性合成来控制相对构型；随后立体有择的镍催化开环得到无环产物。芳基取代的四氢呋喃和四氢吡喃与一系列格氏试剂进行镍催化的熊田型偶联，以提供具有高非对映选择性的无环醇。富含对映体的内酯与二甲基锌进行根岸型交叉偶联，得到富含对映体的羧酸。
• Bi(cyclopentyl)diol-Derived Boronates in Highly Enantioselective Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed Allylation, Propargylation, and Crotylation of Aldehydes
  作者：Jinping Yuan、Pankaj Jain、Jon C. Antilla

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01646

  日期：2020.10.16

  catalytic addition of bi(cyclopentyl)diol-derived boronates to aldehydes promoted by chiral phosphoric acids, allowing for the formation of enantioenriched homoallylic, propargylic, and crotylic alcohols (up to >99% enantiomeric excess (ee), diastereomeric ratio (dr) >20:1). These boronate substrates provided superior enantioselectivities, allowing for the reactions to proceed with low catalyst loading

  在这项研究中，我们公开了将双（环戊基）二醇衍生的硼酸酯催化加成到手性磷酸促进的醛中，从而允许形成对映体富集的均烯丙基，炔丙基和丁烯基醇（对映体过量（> 99％）） ，非对映体比率（dr）> 20：1）。这些硼酸盐底物提供了优异的对映选择性，使反应可以在低催化剂负载量（0.5-5 mol％）下进行，并减少了反应时间（醛烯丙基硼化在室温下为15分钟）。展示了广泛的底物范围，并且新型硼酸酯提供了高对映体控制。与取代的烯丙基硼酸酯和醛反应生成带有β-叔碳或季碳中心的邻位立体异构醇。
• Photoredox Ni-Catalyzed Branch-Selective Reductive Coupling of Aldehydes with 1,3-Dienes
  作者：Yan-Lin Li、Wen-Duo Li、Zheng-Yang Gu、Jie Chen、Ji-Bao Xia

  DOI：10.1021/acscatal.9b05137

  日期：2020.1.17

  We report here a Ni-catalyzed reductive coupling of aldehydes with widely available 1,3-dienes under visible-light photoredox dual catalysis. The homoallyic alcohols are obtained in broad scope with complete branched regioselectivity. Hantzsch ester is used as the hydrogen radical source to oxidize low-valent nickel salt affording Ni–H species. Preliminary mechanistic studies indicate a successive

  我们在这里报道了在可见光光氧化还原双重催化下，镍与广泛可用的1,3-二烯的镍催化还原偶联反应。均聚物醇是在宽范围内获得的，具有完全的支链区域选择性。Hantzsch酯用作氢自由基源，可氧化提供Ni-H的低价镍盐。初步的机理研究表明，在这种协同催化过程中，通过Ni-H插入1,3-二烯，产生了连续的单电子转移（SET）路径和关键的π-烯丙基镍中间体的生成。
• Kinetic Diastereoselection of Homoallylic Indium Alkoxides: <i>Syn</i> Crotylation of Arylaldehydes
  作者：Guy C. Lloyd-Jones、Tim Russell

  DOI：10.1055/s-1998-1804

  日期：1998.8

  Reaction of crotylindium sesquibromide with benzaldehyde in DMF at 20 °C affords syn-1-phenyl-2-methylbut-3-enol (ca. 40% de) after aqueous acidic work-up. At 22 °C in DMF, prior to work-up a greater relative proportion of the anti intermediate is decomposed as compared to its syn diastereomer. The resultant kinetic diastereoselection upgrades, the syn/anti ratio to 99/1 with a concomitant drop in overall yield.

  在20 °C下，将crotylindium sesquibromide与苯甲醛在DMF中反应，经过酸性水相处理后，得到syn-1-苯基-2-甲基丁-3-烯醇（约40%的反应选择性）。在22 °C的DMF中，在处理之前，反应生成的anti中间体相比于其syn对映体有更大相对比例的分解。最终的动力学对映体选择性将syn/anti比率提高到99/1，但整体产率相应下降。