(Z)-trimethyl(penta-1,3-dien-3-yloxy)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-trimethyl(penta-1,3-dien-3-yloxy)silane
• 英文别名: trimethyl-[(3Z)-penta-1,3-dien-3-yl]oxysilane
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: IKWZISWJVNNRLA-FPLPWBNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-trimethyl(penta-1,3-dien-3-yloxy)silane 在 silver trifluoroacetate 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 2016.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [4+2] 七元环反式烯烃的环加成反应：随着七元环取代度的增加而降低反应性

  摘要：

  反式氧杂硅杂环庚烯在 [4+2] 环加成中的反应性取决于七元环上的取代模式。不受阻碍的反式烯烃与 1,3-二苯基异苯并呋喃的 [4+2] 环加成反应比反应性最强的反式环辛烯更快。增加七元环的取代度或增加反式烯烃的电子密度会降低与 1,3-二烯在协同环加成反应中的反应性。尽管高度取代的反式烯烃在协同环加成反应中不反应，但这些烯烃在与偶氮二羧酸二乙酯 (DEAD)（一种亲电子二烯）的逐步反应中会迅速反应。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600329
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1-戊烯-3-酮 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 以21%的产率得到(Z)-trimethyl(penta-1,3-dien-3-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  纳扎罗夫反应被含氧取代的二烯的（4 + 3）环加成反应所拦截

  摘要：

  路易斯酸介导的烯丙基乙烯基酮的Nazarov反应中的羟烯丙基阳离子中间体被高度环选择性（4 + 3）环加成反应的无环2-甲氧基取代的丁二烯截获。立体选择性通常不高，但在某些情况下，空间相互作用是造成高选择性的原因。结果与一致的（4 + 3）环加成一致。在许多情况下，（4 + 3）产物在路易斯酸的存在下易碎裂或重排。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00914
• 作为试剂：
  描述：

  (Z)-trimethyl(penta-1,3-dien-3-yloxy)silane 、 N-(tert-butoxycarbonyl)-2-ethoxy-6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline 在 (Z)-trimethyl(penta-1,3-dien-3-yloxy)silane 作用下， 生成 4,8-dimethyl-1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzo[c]quinolizin-3(4aH)-one
  参考文献：
  名称：

  Benzo[c]quinolizine derivatives, their preparation and use as 5&agr;-reductases inhibitors

  摘要：

  本发明涉及一般式(I)的苯并[c]喹啉衍生物及其药学上可接受的盐或酯，其制备过程以及含有它们的药物组合物。

  公开号：

  US06303622B1

文献信息

• Asymmetric Catalysis with Ethylene. Synthesis of Functionalized Chiral Enolates
  作者：Souvagya Biswas、Jordan P. Page、Kendra R. Dewese、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.5b10364

  日期：2015.11.18

  Trialkylsilyl enol ethers are versatile intermediates often used as enolate surrogates for the synthesis of carbonyl compounds. Yet there are no reports of broadly applicable, catalytic methods for the synthesis of chiral silyl enol ethers carrying latent functionalities useful for synthetic operations beyond the many possible reactions of the silyl enol ether moiety itself. Here we report a general

  三烷基甲硅烷基烯醇醚是多功能中间体，通常用作合成羰基化合物的烯醇化物替代物。然而，没有关于合成具有潜在官能团的手性甲硅烷基烯醇醚的广泛适用的催化方法的报道，这些潜在官能团可用于除甲硅烷基烯醇醚部分本身的许多可能反应之外的合成操作。在这里，我们报告了在 β 位手性碳上带有乙烯基的此类化合物的高催化（底物：催化剂比高达 1000：1）和对映选择性（92% 至 98% 主要对映异构体）合成的一般程序。该反应在环境条件下进行，使用三烷基甲硅烷氧基-1,3-二烯和乙烯 (1 atm) 作为前体，并使用容易获得的 (双膦)-钴 (II) 配合物作为催化剂。甲硅烷基烯醇化物可以很容易地转化为新型对映体纯乙烯基三氟甲磺酸酯，这是一类高度通用的交叉偶联试剂，能够合成其他对映体纯的、立体定义的三取代烯烃中间体，目前的方法不容易获得。说明了 Kumada、Stille 和 Suzuki 偶联反应的例子。
• Investigation of the asymmetric ionic Diels–Alder reaction for the synthesis of cis-decalins
  作者：James C. Anderson、Alexander J. Blake、Jonathan P. Graham、Claire Wilson

  DOI：10.1039/b305116a

  日期：——

  limited subset of cis-decalin structures. Diastereoselectivities of 73% and 82% have been found for the asymmetric ionic Diels-Alder reaction between the chiral acetal derivatives of cyclohex-2-enone (6) and 2-methylcyclohex-2-enone (18) with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene (7). Terminal substituents on the diene partner in general render the system unreactive. However a synthetically useful cis-decalin 31

  已经开发出离子Diels-Alder反应，其中α，β-不饱和缩醛与路易斯酸或布朗斯台德酸组合形成平衡浓度的活化的亲二烯体，以提供顺式十氢化萘的对映选择性合成。（2R，3R）-丁烷-2,3-二醇的Cyclohex-2-enone型手性缩醛已针对具有各种二烯的Lewis和Brønsted酸进行了筛选，可有效合成有限的顺式十氢萘结构子集。对于环己-2-烯酮（6）和2-甲基环己-2-烯酮（18）的手性乙缩醛衍生物与2,3-二甲基-丁烯之间的不对称离子Diels-Alder反应，发现非对映选择性为73％和82％。 1,3-丁二烯（7）。二烯配偶体上的末端取代基通常使体系不反应。但是，合成上有用的顺式十氢萘31
• Enantiospecific Total Synthesis of Lairdinol A
  作者：Sandip G. Pardeshi、Dale E. Ward

  DOI：10.1021/jo7024465

  日期：2008.2.1

  [GRAPHICS]The synthesis, of lairdinol A, a component of the host-selective phytotoxin depsilairdin, was achieved in 12 steps overall yield) without the use of protecting groups starting with the Diels-Alder reaction of (R)-carvone with 3-trimethylsilyloxy-1,3-pentadiene. The key step established the trans ring fusion by preferential epoxidation of a trans-fused enone in an equilibrating mixture of the cis-fused and transfused diastereomers (i.e., equivalent to a dynamic kinetic resolution of these isomers). The synthesis confirms the absolute configurations of lairdinol A and its enantiomer, cyperusol C.
• A Novel <i>Cis</i>-Selective Cyclohexanone Annulation as the Key Step of a Total Synthesis of the Sesquiterpene Isoacanthodoral
  作者：Thomas Hampel、Reinhard Brückner

  DOI：10.1021/ol9018979

  日期：2009.11.5

  Isoacanthodoral (1) is a structurally unique sesquiterpene in that it is a bicyclo[4.4.0]dec-1-ene with a cis-rather than the common trans-junction between the constituting rings. An efficient construction of this motif has been accomplished by a novel cis-selective cyclohexanone annulation, combining the lithium enolate of ester 8, the alpha,beta-unsaturated ester 6, and vinylmagnesium bromide in a single synthetic operation. For completing the total synthesis of 1, a Shapiro-olefination/hydrogenation sequence and a reductive cyanation were employed.
• [4+2] Cycloadditions of Seven‐Membered‐Ring trans‐Alkenes: Decreasing Reactivity with Increasing Substitution of the Seven‐Membered Ring
  作者：John Santucci、Jillian R. Sanzone、K. A. Woerpel

  DOI：10.1002/ejoc.201600329

  日期：2016.6

  in [4+2] cycloadditions depends on the substitution pattern on the seven-membered ring. Unhindered trans-alkenes undergo [4+2] cycloadditions with 1,3-diphenylisobenzofuran faster than the most reactive trans-cyclooctene. Increasing the substitution of the seven-membered ring or increasing the electron density of the trans-alkene decreases reactivity with 1,3-dienes in concerted cycloaddition reactions

  反式氧杂硅杂环庚烯在 [4+2] 环加成中的反应性取决于七元环上的取代模式。不受阻碍的反式烯烃与 1,3-二苯基异苯并呋喃的 [4+2] 环加成反应比反应性最强的反式环辛烯更快。增加七元环的取代度或增加反式烯烃的电子密度会降低与 1,3-二烯在协同环加成反应中的反应性。尽管高度取代的反式烯烃在协同环加成反应中不反应，但这些烯烃在与偶氮二羧酸二乙酯 (DEAD)（一种亲电子二烯）的逐步反应中会迅速反应。