(R)-1,2-butene carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-1,2-butene carbonate
• 英文别名: (R)-1,2-butylene carbonate；(R)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one；1,2-butylene carbonate；(4R)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-one
• 化学式: C₅H₈O₃
• 分子量: 116.117
• InChiKey: ZZXUZKXVROWEIF-SCSAIBSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1,2-butene carbonate 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以100%的产率得到(R)-1,2-丁二醇
  参考文献：
  名称：

  4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-一的不对称加氢甲酰化

  摘要：

  在不对称加氢甲酰化反应中，使用手性环状碳酸酯4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮作为外消旋底物。催化剂是由“预制的” PtCl 2（二膦）和氯化锡（II）原位形成的。（2S，4S）-2,4-双（二苯基膦基戊烷（（S，S）-BDPP）），（S，S）-2,3- O-偶氮丙啶-2-，3-二羟基-1,4-双二苯基膦基）丁烷（（S，S）-DIOP））和（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基（（R）-BINAP））用作旋光性二膦配体。含铂的催化体系提供了惊人的高活性。高达97％的加氢甲酰化选择性伴随着对基于二氧戊环的线性醛的完美区域选择性。确定反应混合物中所有组分的对映体组成，并在整个反应过程中进行跟踪。以光学活性形式回收未反应的4-乙烯基-1,3-二氧戊环-2-酮。使用底物和产物的对映体组成使动力学拆分合理化。

  DOI：

  10.1002/jhet.2726
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 (R)-(+)-1,2-环氧丁烷 在 C₁₂H₂₇IO₄Si 、 四丁基碘化铵 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 70.0 ℃ 、517.12 kPa 条件下， 反应 10.0h， 以91%的产率得到(R)-1,2-butene carbonate
  参考文献：
  名称：

  基于双官能硅烷醇的HBD催化剂，用于将CO 2固定为环状碳酸酯†

  摘要：

  前所未有的硅烷醇系的双官能HBD催化剂的第一实施例[（吨迪布奥）2 {（N（CH 2 CH 2）3 N）CH 2 CH 2 ö}的Si（OH）] +我-和（外消旋） -和（- [R） - [（吨迪布奥）2 {（N（CH 2 CH 2）3 N）CH 2（ET）CHO）}的Si（OH）] +我-由特制的硅烷醇制备直接结合到其结构中的四烷基铵单元。这些双官能硅烷醇与其他通式（t BuO）2（RO）SiOH（R ​​= Me，Et，i Pr，–CH 2 CH 2 I和–CH（Et）CH 2 I）的混合烷氧基硅烷醇一起使用。使用环氧化物和工业级二氧化碳的库，系统地研究了其对制备环状碳酸酯的催化性能。在没有溶剂和外部亲核试剂的情况下，催化剂负载量为4 mol％，双功能催化剂在70°C和75 psi CO 2下的10 h内显示出环氧化物良好至非常好的转化为相应的环状碳酸酯。此外，用于通过水解相应的乙酰氧基甲硅烷基醇盐（t

  DOI：

  10.1039/c9nj04840e

文献信息

• Construction of an Asymmetric Porphyrinic Zirconium Metal–Organic Framework through Ionic Postchiral Modification
  作者：Kayhaneh Berijani、Ali Morsali

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c02811

  日期：2021.1.4

  bimodal porosity with high surface area and stability. Additionally, its ability was investigated in asymmetric catalyses of prochiral substrates. Interactions between framework chiral species and prochiral substrates have large impacts on the catalytic ability and chirality induction. This chiral catalyst proceeded asymmetric epoxidation and CO2 fixation reactions at lower pressure with high enantioselectivity

  在此，从卟啉MOF（PMOF）家族中报道了一种中性手性锆金属-有机骨架（Zr-MOF），其中金属连接基（Mn III-卟啉）作为非手性多位连接基[游离碱四（4-羧基苯基）卟啉]和手性阴离子。通过将原始阴离子与新的手性有机阴离子交换（合成后交换），可以使手性Zr-MOF手性化。该手性功能性卟啉MOF（CPMOF）通过多种技术进行了表征，例如粉末X射线衍射，傅立叶变换红外光谱，紫外可见光谱，1H NMR，能量色散X射线光谱，扫描电子显微镜和Brunauer-Emmett-Teller测量。在得到的结构中，有两个活性金属位点（路易斯酸中心（Zr和Mn））和手性物种（布朗斯台德酸位点）以及它们作为亲核试剂的协同作用。该CPMOF显示出相当大的双峰孔隙度，具有较高的表面积和稳定性。另外，在前手性底物的不对称催化中研究了其能力。骨架手性物种与前手性底物之间的相互作用对催化能力和手性诱导有很大影响。该手性催化剂进行不对称环氧化和CO
• Chiral ionic liquids improved the asymmetric cycloaddition of CO2 to epoxides
  作者：Suling Zhang、Yongzhong Huang、Huanwang Jing、Weixuan Yao、Peng Yan

  DOI：10.1039/b821513h

  日期：——

  The new catalyst system of chiral SalenCo(OAc)/chiral ionic liquid was developed to catalyze the asymmetric cycloaddition reaction of CO2 and epoxides yielding the chiral cyclic carbonates. The synergistic effect between them is discussed.

  开发了一种新型手性SalenCo(OAc)/手性离子液体催化体系，用于催化二氧化碳与环氧化物的手性环状碳酸酯不对称环加成反应。探讨了它们之间的协同效应。
• Chiral metal-containing ionic liquid: Synthesis and applications in the enantioselective cycloaddition of carbon dioxide to epoxides
  作者：YingYing Song、QianRu Jin、SuLing Zhang、HuanWang Jing、QianQian Zhu

  DOI：10.1007/s11426-011-4274-2

  日期：2011.7

  A series of novel chiral metal-containing ionic liquids (CMILs) consisting of the cation of crown ether-chelated potassium/sodium and the anion of chiral amino acids were designed and synthesized. These new CMILs were used to catalyze the enantioselective cycloaddition of epoxides and carbon dioxide incorporating with the salenCo(OOCCCl3) to generate corresponding chiral cyclic carbonates under mild conditions. These new catalysts can be recycled at least five times without significant loss of activity and enantioselectivity.

  一系列新型手性含金属离子液体（CMILs）被设计并合成出来，其阳离子为冠醚螯合钾/钠，阴离子为手性氨基酸。这些新型CMILs被用于催化环氧化物与二氧化碳的立体选择性环加成反应，结合salenCo(OOCCCl3)，在温和条件下生成相应的 chiral 环状碳酸酯。这些新型催化剂至少可循环使用五次，活性及立体选择性无明显损失。
• Bifunctional Aluminum Catalyst for CO₂ Fixation: Regioselective Ring Opening of Three-Membered Heterocyclic Compounds
  作者：Wei-Min Ren、Ye Liu、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1021/jo501926p

  日期：2014.10.17

  Regioselective ring opening of three-membered heterocyclic compounds (epoxides or N-substituted aziridines) at various temperatures was observed in coupling reactions with CO2 by the use of an aluminum–salen catalyst in conjunction with intramolecular quaternary ammonium salts as cocatalysts, affording the corresponding five-membered cyclic products with complete configuration retention at the methine

  在与CO 2偶联反应中，观察到三元杂环化合物（环氧化物或N-取代氮丙啶）在不同温度下的区域选择性开环通过将铝salen催化剂与分子内季铵盐结合使用作为助催化剂，可提供相应的五元环状产物，其保留在次甲基碳上。值得注意的是，这种双功能铝基催化剂对各种末端环氧化物在亚甲基C–O键处的开环表现出近100％的区域选择性。对于带有吸电子基团的那些，例如氧化苯乙烯或环氧氯丙烷，这是正确的，从而提供了以前很少通过其他方法获得的各种对映纯环状碳酸酯的合成。分子内协同催化被认为有助于观察到的高活性和优异的立体化学控制。令人惊讶的是，在发现N-取代的氮丙啶与CO 2偶联，主要产生5-取代的恶唑啉酮，由于次甲基碳上的两次转化而保留了构型。
• Salen(Co(<scp>iii</scp>)) imprisoned within pores of a metal–organic framework by post-synthetic modification and its asymmetric catalysis for CO₂ fixation at room temperature
  作者：Danping Chen、Ran Luo、Meiyan Li、Mengqi Wen、Yan Li、Chao Chen、Ning Zhang

  DOI：10.1039/c7cc06522a

  日期：——

  has been demonstrated. By adsorption and then post-synthetically modified (PSM) procedures, chiral salen(Co(III)) could be imprisoned within the cages of an MOF and remained in its free form. This is the first report on the successful application of CMOFs in heterogeneous asymmetric catalysis for coupling CO2 with epoxides to obtain optically active cyclic carbonates at room temperature.

  在这里，已经证明了一种新的手性金属-有机骨架（CMOFs）的制备策略。通过吸附然后进行合成后修饰（PSM），手性Salen（Co（III））可以被囚禁在MOF的笼子中，并保持其自由状态。这是关于CMOF在非均相不对称催化中成功应用的报道，该催化用于在室温下将CO 2与环氧化物偶联以获得光学活性的环状碳酸酯。