chloro[(R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]-2-naphthyl-C2,N](3,4-dimethyl-1-phenylphosphole)palladium(II)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: chloro[(R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]-2-naphthyl-C2,N](3,4-dimethyl-1-phenylphosphole)palladium(II)
• 英文别名: (R)-chloro[1-[1-(dimethylamino)ethyl]-2-naphthalenyl-C,N][dimethylphenylphosphole-P]palladium(II)；chloro[(R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]-2-naphthyl-C(2),N][3,4-dimethyl-1-phenylphosphole-P]palladium(II)；[PdCl((R)-1-α-(dimethylamino)ethylnaphthalene)(3,4-dimethyl-1-phenylphosphole)]；chloropalladium(1+);(1R)-N,N-dimethyl-1-(2H-naphthalen-2-id-1-yl)ethanamine;3,4-dimethyl-1-phenylphosphole
• 化学式: C₂₆H₂₉ClNPPd
• 分子量: 528.37
• InChiKey: YODYLKFPVMIKME-HCEFKKQBSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.23
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-乙烯基亚磺酰乙烯 、 chloro[(R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]-2-naphthyl-C2,N](3,4-dimethyl-1-phenylphosphole)palladium(II) 在 AgClO₄ 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Palladium-complex-promoted asymmetric Diels–Alder reaction: stereoselective synthesis of a new sulfinyl-substituted phosphine ligand containing three carbon, one phosphorus and one sulfur stereogenic centres

  摘要：

  由 N,N-二甲基-1-(1-萘基)乙胺的光学活性形式衍生出的钯(II)配合物是 1-苯基-3, 4-二甲基膦和二乙烯基亚砜之间不对称 DielsâAlder 反应的有效促进剂；通过对产物配合物的晶体结构分析，确定了该环化反应中新生成的五个手性中心的绝对构型。

  DOI：

  10.1039/c39950001747
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-3,4-二甲基膦杂环戊二烯) 、 di-μ-chlorobis(1-[1-(dimethylamino-κN)ethyl]naphthalen-2-yl-κC)dipalladium 以 not given 为溶剂， 生成 chloro[(R)-1-[1-(dimethylamino)ethyl]-2-naphthyl-C2,N](3,4-dimethyl-1-phenylphosphole)palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  Palladium-complex-promoted asymmetric Diels–Alder reaction: stereoselective synthesis of a new sulfinyl-substituted phosphine ligand containing three carbon, one phosphorus and one sulfur stereogenic centres

  摘要：

  由 N,N-二甲基-1-(1-萘基)乙胺的光学活性形式衍生出的钯(II)配合物是 1-苯基-3, 4-二甲基膦和二乙烯基亚砜之间不对称 DielsâAlder 反应的有效促进剂；通过对产物配合物的晶体结构分析，确定了该环化反应中新生成的五个手性中心的绝对构型。

  DOI：

  10.1039/c39950001747

文献信息

• Enantioselective Synthesis of <i>P</i>-Chiral (η⁶-Arene)ruthenium(II) Complexes Using Enantiomerically Pure Orthometalated Palladium(II) Amine Complexes
  作者：Kesete Y. Ghebreyessus、Nizamettin Gül、John H. Nelson

  DOI：10.1021/om030172f

  日期：2003.7.1

  using chiral organopalladium(II) complexes containing orthopalladated (S)-1-α-(dimethylamino)ethylbenzene, (R)-1-α-(dimethylamino)ethylnaphthalene, or (S)-2-α-(dimethylamino)ethylnaphthalene as the reaction templates. Treatment of the diphosphine complexes with concentrated hydrochloric acid removed the chiral amine auxiliaries from the templates to give chelated dichloropalladium complexes. Then the

  对映体纯的，刚性的二膦[2-（二环己基膦基）-5,6-二甲基-7-苯基-7-磷双环[2.2.1]庚-5-烯，[2-（二苯基膦基）-5,6-二甲基- 7-苯基-7-磷双环[2.2.1]庚-5-烯和酰胺基膦[2-（N，N-二甲基酰胺基）-5,6-二甲基-7-苯基-7-磷双环[2.2.1]通过使用二环己基乙烯基膦（DCVP），二苯基乙烯基膦（DPVP），N，N-二甲基丙烯酰胺（DMAA）和3,4-二甲基-1-苯基磷脂（DMPP）之间的不对称Diels-Alder反应有效地制备了庚5-烯含有邻钯（S）-1-α-（二甲基氨基）乙苯，（R）-1-α-（二甲基氨基）乙基萘或（S）-2-α-（二甲基氨基）乙基萘为反应模板。用浓盐酸处理二膦配合物，从模板上除去手性胺助剂，得到螯合的二氯钯配合物。然后将配体从与氰化物氯化钯络合物移位并与[（η 6 -1,3,5--ME 3 Ç 6 ħ 3）Ru）的氯2 ] 2中的AgCF存在3
• Asymmetric synthesis and the coordination chemistry of a P-chiral diphosphine monoxide
  作者：Tang-Wee Teo、S Selvaratnam、Jagadese J Vittal、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1016/s0020-1693(03)00154-3

  日期：2003.8

  The organopalladium complex containing ortho-metalated (R)-(1-(dimethylamino)ethyl)-naphthalene as the chiral auxiliary has been used successfully to promote the asymmetric [4+2] exo-cycloaddition reaction between 1-phenyl-3,4-dimethylphosphole and vinyldiphenylphosphine oxide. The resulting P-chiral phosphanorbornene was obtained as a P–O bidenate chelate on the palladium template. The phosphanorbornene

  含有有机钯络合物邻-metalated（[R（1-（二甲基氨基）乙基） -萘作为手性助剂已被成功地用于促进不对称[4 + 2] - ）外-环反应之间1-苯基-3,4- -二甲基磷脂和乙烯基二苯基膦氧化物。所得的P-手性膦基降冰片烯以钯模板上的P-O二烯酸酯螯合物的形式获得。通过用氰化钾水溶液处理模板配合物，可以从钯模板中释放出磷烷基降冰片烯（-）-（L），从而成为高度空气敏感的油。与Au（I）离子配位后，一氧化二膦通过其叔磷供体原子与Au（I）配位为单齿配体，形成线性络合物（+）-[（L– P）AuCl]。金络合物中的氯配体和侧基P = O基团表现出显着的亲水性，因为它们都与水分子形成氢键。但是，中性金络合物不溶于水。
• Asymmetric Synthesis and Coordination Chemistry of Bidentate P-Stereogenic Phosphines Containing Ester and Thionoester Functionalities
  作者：Ying Qin、Huifang Lang、Jagadese J. Vittal、Geok-Kheng Tan、S. Selvaratnam、Andrew J. P. White、David J. Williams、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1021/om0303855

  日期：2003.9.1

  methyl acrylate and o-ethyl-(E)-2-butenethioate, respectively, in the presence of the enantiomerically pure ortho-palladated (1-(dimethylamino)ethyl)naphthalene as the chiral template. The exo and endo reaction pathways could be controlled stereoselectively by manipulating the number of accessible coordination sites on the chiral palladium template. Both methyl acrylate and o-ethyl-(E)-2-butenethioate

  在3,4-二甲基-1-苯基磷脂（DMPP）与亲二烯体，丙烯酸甲酯和邻-乙基-（E）-2-丁烯硫酸酯之间分别实现了酯基和硫醇酸酯取代的P-立体异构膦的不对称合成，在对映体纯的邻钯（1-（二甲基氨基）乙基）萘作为手性模板的情况下。该外和内反应途径可以立体选择性地操控在手性钯模板访问的协调点的数量进行控制。既丙烯酸甲酯和ö乙基（ê）-2- butenethioate后行分子内外在钯模板上的β-环加成分别形成相应的P-立体异构的外-正膦烷降冰片烯，分别为P-O和PS-二齿螯合物。当在温和的反应条件下用氯化钠水溶液处理酯取代的P-O二齿模板配合物时，Pd-O键被氯离子化学选择性置换，但膦单降冰片烯仍然通过单配体配体在钯上配位它的磷供体原子。硫代磺酸酯取代的PS二齿的类似水处理方法不会裂解Pd-S键，但会导致C（S）-OEt键快速水解，从而产生新的硫代酯PS-S金属螯合物。在分子间内-环加成途径，只有
• Leung, Pak-Hing; Siah, Soh-Yun; White, Andrew J. P., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1998, # 6, p. 893 - 899
  作者：Leung, Pak-Hing、Siah, Soh-Yun、White, Andrew J. P.、Williams, David J.

  DOI：——

  日期：——
• Palladium-complex-promoted asymmetric Diels–Alder reaction: stereoselective synthesis of a new sulfinyl-substituted phosphine ligand containing three carbon, one phosphorus and one sulfur stereogenic centres
  作者：Soh-Yun Siah、Pak-Hing Leung、K. F. Mok

  DOI：10.1039/c39950001747

  日期：——

  Palladium(II) complexes derived from the optically active forms of N,N-dimethyl-1-(1-naphthyl)ethylamine are efficient promoters for the asymmetric Diels–Alder reaction between 1-phenyl-3, 4-dimethylphosphole and divinyl sulfoxide; the absolute configurations of the five newly generated chiral centres in this cycloaddition reaction were determined by a crystal structural analysis of a product complex.

  由 N,N-二甲基-1-(1-萘基)乙胺的光学活性形式衍生出的钯(II)配合物是 1-苯基-3, 4-二甲基膦和二乙烯基亚砜之间不对称 DielsâAlder 反应的有效促进剂；通过对产物配合物的晶体结构分析，确定了该环化反应中新生成的五个手性中心的绝对构型。