[tert-butyldimethylsilyl]oxy-3,3-dibromoprop-2-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [tert-butyldimethylsilyl]oxy-3,3-dibromoprop-2-ene
• 英文别名: 3,3-dibromo-1-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-prop-2-ene；Tert-butyl-(3,3-dibromoprop-2-enoxy)-dimethylsilane；tert-butyl-(3,3-dibromoprop-2-enoxy)-dimethylsilane
• 化学式: C₉H₁₈Br₂OSi
• 分子量: 330.135
• InChiKey: XGFPNFUCWIRXBJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [tert-butyldimethylsilyl]oxy-3,3-dibromoprop-2-ene 在 正丁基锂 、 [RhCl(cyclooctene)2]2 、 potassium carbonate 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 (R,E)-3-(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-1-en-1-yl)cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  1,4-酮-烯基硼酸酯和1,4-二羰基的催化对映选择性合成。

  摘要：

  公开了一种通过铑催化的共轭加成途径合成1，4-酮-烯基硼酸酯的催化对映选择性方法。合成了多种新颖的，长凳稳定的烯基宝石-二硼酸酯。这些易于获得的试剂可与一系列环状α，β-不饱和酮平稳反应，生成新的CC键和立体中心。以大于20：1的E / Z和大于99：1的产率分离出高达99％的产物。机理研究表明，金属转移的位点选择性和反应性取决于配体。该方法的实用性由对映体富集的环状1,4-二酮的克级合成，以及通过氢化，烯丙基化和异构化对产物进行立体选择性转化而突出。

  DOI：

  10.1002/anie.201907757
• 作为产物：
  描述：

  四溴化碳 、 叔丁基二甲基硅氧烷基乙醛 在 三苯基膦 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.75h， 以57%的产率得到[tert-butyldimethylsilyl]oxy-3,3-dibromoprop-2-ene
  参考文献：
  名称：

  雷公藤甲素的正式全合成。

  摘要：

  一种对医学上重要的天然产物雷公藤内酯醇的新方法比以前的合成方法要短得多，高度收敛并且避免了使用保护基。主要功能包括两个Diels-Alder反应和一个新的脱氧芳构化过程。

  DOI：

  10.1039/b718754h

文献信息

• Optimising Stereoselectivity in Intramolecular Diels-Alder Reactions of Pentadienyl Acrylates: Synthetic and Computational Investigations into the “Steric Directing Group” Approach
  作者：Tory N. Cayzer、Leon S.-M. Wong、Peter Turner、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1002/1521-3765(20020201)8:3<739::aid-chem739>3.0.co;2-1

  日期：2002.2.1

  Experimental conditions for the intramolecular cycloaddition of four related pentadienyl acrylates 3, 4, 5 and 6 are reported. In contrast with several previous reports, pentadienyl acrylates do undergo synthetically useful intramolecular Diels-Alder reactions: 3, 4, 5 and 6 cyclise at reasonable rates at temperatures of 132-180 degrees C at atmospheric pressure in moderate to good yields. The stereochemical

  报道了四种相关的戊二烯基丙烯酸酯3、4、5和6的分子内环加成的实验条件。与先前的一些报道相比，戊二烯基丙烯酸酯确实在大气压下以中等至良好的产率进行了合成上有用的分子内Diels-Alder反应：3、4、5和6的环化反应在132-180摄氏度的温度下以合理的速率发生。准确测量了每个反应的立体化学结果，该结果与使用B3LYP / 6-31 + G（d）理论预测的过渡结构总体相符。母体系统3具有中等内切选择性的环；C5-甲基取代基或C3-溴原子的存在会导致向反式融合的exo立体异构体略微转移，但总的来说，选择性较低。C 3 -Br和C 5 -CH 3取代基的存在导致立体选择性的显着改善，其中外，大产物占主导。B3LYP / 6-31 + G（d）过渡结构的解释允许深入了解立体选择性的改进，该立体选择性是通过将可移动的“空间定向基团”结合到5-甲基-1,3,8-壬二烯前体中而获得的。
• Preparation of <i>C</i>₂-Symmetric Allenes by Palladium-Catalyzed Double-Nucleophilic Substitution on 3-Bromopenta-2,4-dienyl Acetate
  作者：Masamichi Ogasawara、Mayuka Suzuki、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/jo300511e

  日期：2012.6.15

  Easily accessible 3-bromopenta-2,4-dienyl acetate was applied to the palladium-catalyzed reaction with soft nucleophiles. The reaction proceeded through the stepwise 2-fold nucleophilic substitution via formal S(N)2' and S(N)2 processes giving the various doubly functionalized C-2-symmetric allenes in good yields.