5-bromo-2-(methylsulfanyl)-3-phenylbenzofuran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: 5-bromo-2-(methylsulfanyl)-3-phenylbenzofuran
• 英文别名: 5-bromo-2-methylthio-3-phenylbenzo[b]furan；5-Bromo-2-methylsulfanyl-3-phenyl-1-benzofuran；5-bromo-2-methylsulfanyl-3-phenyl-1-benzofuran
• 化学式: C₁₅H₁₁BrOS
• 分子量: 319.222
• InChiKey: HPFMOAYHBVUFRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-2-(methylsulfanyl)-3-phenylbenzofuran 、 4-甲氧基苯硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.17h， 以100%的产率得到5-(4-methoxyphenyl)-2-methylsulfanyl-3-phenylbenzofuran
  参考文献：
  名称：

  Pd-NHC催化的常规芳基硫醚与炔基格氏试剂的炔基化反应

  摘要：

  现已发现，未活化的芳基硫醚与氯化炔基镁的交叉偶联反应可借助钯/ N-杂环卡宾络合物得到1-芳基-1-炔烃。迄今为止，该反应在所有利用芳基硫醚和炔烃的转化中涉及的范围最广，而已知的芳基硫亲电试剂的交叉偶联炔基化反应需要活化的氮杂芳基硫醚，硫代内酰胺或芳烃磺酰氯。芳基硫醚的炔基化与典型的保护性官能团相容。通过利用特征性有机硫化学，炔基化可用于合成基于苯并呋喃的荧光分子。

  DOI：

  10.1002/chem.201602315
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯酚 、 1-Methylsulfinyl-1-methylthio-2-phenylethylen 在 三氟乙酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到5-bromo-2-(methylsulfanyl)-3-phenylbenzofuran
  参考文献：
  名称：

  通过扩展的Pummerer环化/交叉偶联策略对苯并呋喃进行实用，模块化和常规合成

  摘要：

  已证明在三氟乙酸酐的帮助下，简单酚的操作简单，有效且广泛适用的Pummerer环化与乙烯酮二硫缩醛一氧化碳可提供多种在2位具有甲硫基的苯并呋喃。随后和新开发的甲硫基镍催化的芳基化反应最终导致了多取代苯并呋喃的多样性导向合成。我们扩展的Pummerer环空/交叉耦合序列功能强大，足以合成具有生物活性的天然产物以及高荧光性的苯并呋喃衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201403288

文献信息

• Two-Step, Practical, and Diversity-Oriented Synthesis of Multisubstituted Benzofurans from Phenols through Pummerer Annulation Followed by Cross-coupling
  作者：Kei Murakami、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1246/bcsj.20140241

  日期：2014.12.15

  Practical and diversity-oriented synthesis of multisubstituted benzofurans has been accomplished from simple phenols through a Pummerer annulation/cross-coupling sequence. Operationally simple and rapid reactions of phenols with ketene dithioacetal monoxides (KDMs) with the aid of trifluoroacetic anhydride provide the corresponding 2-methylsulfanylbenzo[b]furans. The scope of the reaction encompasses phenols and KDMs having a broad range of substituents. The remaining methylsulfanyl group in the annulation products is converted to various aryl groups through cross-coupling reactions that we improved specially to this end. This two-step approach to multisubstituted benzofurans is powerful enough to synthesize highly fluorescent benzofuran derivatives as well as the naturally occurring Eupomatenoid family.

  已成功实现从简单酚类化合物合成多取代苯并呋喃的实用且多样化的合成方法，采用了Pummerer环化/交叉偶联序列。酚类与酮硫酰单氧化物（KDMs）在三氟乙酸酐的帮助下发生操作简便、迅速的反应，生成相应的2-甲基硫苯并[b]呋喃。该反应的适用范围涵盖了具有广泛取代基的酚类和KDMs。环化产物中的剩余甲基硫基团通过我们特别改进的交叉偶联反应转化为各种芳基。此两步法合成多取代苯并呋喃的能力足以合成高度荧光的苯并呋喃衍生物，以及天然存在的Eupomatenoid家族。