4,5-dimethoxy-2-(naphthalen-1-yl)benzaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 4,5-dimethoxy-2-(naphthalen-1-yl)benzaldehyde
• 英文别名: 4,5-dimethoxy-2-naphthalen-1-ylbenzaldehyde
• 化学式: C₁₉H₁₆O₃
• 分子量: 292.334
• InChiKey: PHMYQISNOQLORT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dimethoxy-2-(naphthalen-1-yl)benzaldehyde 在 N-乙酰-L-丙氨酸 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl (E)-3-(1-(4,5-dimethoxy-2-((E)-(methoxyimino)methyl)phenyl)naphthalen-2-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  更正“光诱导芳烃在近端和远端位点的区域选择性烯烃化”

  摘要：

  支持信息。作者希望纠正与为化合物36提供的光谱有关的无意错误。修订后的支持信息包含在此更正中。修改后的数据不会改变已发表作品的结论。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c04257 免费获得。实验程序和分析数据 ( 1 H, 13C NMR、MS、HPLC）（已更正）（PDF）大多数电子支持信息文件无需订阅 ACS 网络版即可获得。此类文件可以按文章下载以供研究使用（如果有与相关文章链接的公共使用许可，则该许可可能允许其他用途）。可通过 RightsLink 许可系统请求从 ACS 获得其他用途的许可：http://pubs.acs.org/page/copyright/permissions.html。这篇文章尚未被其他出版物引用。支持信息可在 https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c04257

  DOI：

  10.1021/jacs.2c04257
• 作为产物：
  描述：

  6-溴藜芦醛 、 1-萘硼酸 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 生成 4,5-dimethoxy-2-(naphthalen-1-yl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  瞬时手性辅助剂催化钯催化的不对称CHOH的对映选择性合成轴向手性联芳基

  摘要：

  已经实现了使用叔亮氨酸作为廉价的，催化的和短暂的手性助剂，通过钯催化的CH烯化反应进行轴向手性联芳基的对映选择性合成。该策略可以高效，直接地获得大量对映体富集的联芳基，收率高（高达98％），且具有出色的对映选择性（95％到> 99％ee）。具有空间上要求更高的取代基的三取代联芳基的动力学拆分也是有效的，因此提供了具有优异选择性（95至> 99％ee，s因子高达600）的旋光性烯化产物。

  DOI：

  10.1002/anie.201701849

文献信息

• Pd‐Catalyzed Atropselective C−H Olefination Promoted by a Transient Directing Group
  作者：Rohit Kumar、Devesh Chandra、Upendra Sharma

  DOI：10.1002/adsc.202101242

  日期：2022.2.15

  A Pd(II)-catalyzed atropselective olefination of biaryls with maleimides is reported using chiral transient directing group (CTDG) strategy L-tert-leucine is used as a chiral auxiliary to obtain atropselective biaryl aldehydes with enantiomeric excess ranging from 70 to 99%. The method is also applicable for other olefins such as acrylonitrile, phenyl vinyl sulfone, and N-tert-butyl acrylamide, providing

  报道了使用手性瞬态导向基团 (CTDG) 策略 L-叔亮氨酸作为手性助剂获得对映体过量为 70% 至 99% 的阻转选择性联芳基醛与马来酰亚胺进行 Pd(II) 催化的阻转选择性烯化。该方法也适用于其他烯烃，如丙烯腈、苯基乙烯基砜和N-叔丁基丙烯酰胺，提供相应的阻转选择性联芳醛， ee为 97-99% 。非线性效应研究表明，手性助剂对产物的阻转选择性负责。其他研究表明反应时间对所需产物的产率和 s 因子的关键作用。
• Enantioselective Pallada‐Electrocatalyzed C−H Activation by Transient Directing Groups: Expedient Access to Helicenes
  作者：Uttam Dhawa、Cong Tian、Tomasz Wdowik、João C. A. Oliveira、Jiping Hao、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.202003826

  日期：2020.8.3

  Asymmetric pallada‐electrocatalyzed C−H olefinations were achieved through the synergistic cooperation with transient directing groups. The electrochemical, atroposelective C−H activations were realized with high position‐, diastereo‐, and enantio‐control under mild reaction conditions to obtain highly enantiomerically‐enriched biaryls and fluorinated N−C axially chiral scaffolds. Our strategy provided

  通过与瞬态导向基团的协同作用，实现了不对称的Pallada电催化的CH H烯化反应。在温和的反应条件下，通过高位置，非对映和对映体控制，实现了对电化学的，对映体选择性的CH活化，从而获得了高度对映体富集的联芳基和氟化的NC轴向手性骨架。我们的策略可以方便地获得新颖的手性BINOL，二羧酸和螺旋烯，对不对称催化具有重要的价值。通过实验和计算进行的机理研究提供了对催化剂作用方式的关键见解。
• Photoinduced Regioselective Olefination of Arenes at Proximal and Distal Sites
  作者：Argha Saha、Srimanta Guin、Wajid Ali、Trisha Bhattacharya、Sheuli Sasmal、Nupur Goswami、Gaurav Prakash、Soumya Kumar Sinha、Hediyala B. Chandrashekar、Sanjib Panda、S. S. Anjana、Debabrata Maiti

  DOI：10.1021/jacs.1c12311

  日期：2022.2.2

  regioselectivity. Often, the high thermal energy required to promote olefination leads to multiple site functionalizations. To this aim, we established a photoredox catalytic system constituting a merger of palladium/organo-photocatalyst (PC) that forges oxidative olefination in an explicit regioselective fashion with diverse arenes and heteroarenes. Visible light plays a significant role in executing “regioresolved”

  藤原-森谷反应对当代 C-H 激活方案的出现做出了深远的贡献。尽管传统方法在不同领域具有适用性，但相关的反应性和区域选择性问题使其变得多余。该示例性反应的复兴需要开发一种机械范式，该范式将同时控制反应性和区域选择性。通常，促进烯烃化所需的高热能导致多位点官能化。为此，我们建立了一个光氧化还原催化系统，该系统由钯/有机光催化剂 (PC) 的合并组成，该系统以显式的区域选择性方式与多种芳烃和杂芳烃进行氧化烯化。可见光在不需要银盐和热能的情况下在执行“区域分解”的藤原-森谷反应中起着重要作用。该催化系统还可以在各自的导向基团 (DGs) 的帮助下进行近端和远端烯烃化，这需要该协议在参与整个 C(sp) 光谱方面的多功能性2 )-H烯化。此外，通过后期功能化简化天然产物、手性分子、药物的合成和多样化，强调了这种可持续协议的重要性。这种区域选择性转化的光诱导实现是通过控制反应和动力学研究机械地建立的。
• Scalable, Stereocontrolled Formal Syntheses of (+)-Isoschizandrin and (+)-Steganone: Development and Applications of Palladium(II)-Catalyzed Atroposelective C−H Alkynylation
  作者：Gang Liao、Qi-Jun Yao、Zhuo-Zhuo Zhang、Yong-Jie Wu、Dan-Ying Huang、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1002/anie.201713106

  日期：2018.3.26

  unique structure based on an axially chiral biaryl moiety as well as their significant biological activity. Herein, we describe the development of a palladium‐catalyzed atroposelective C−H alkynylation and its application in gram‐scale, stereocontrolled formal syntheses of (+)‐isoschizandrin and (+)‐steganone. tert‐Leucine was identified as an efficient, catalytic transient chiral auxiliary. A wide

  二苯并环辛二烯木脂素是一类有趣的分子，因为它们基于轴向手性联芳基部分的独特结构以及显着的生物学活性。在本文中，我们描述了钯催化的对映选择性C-H炔基化的发展及其在（+）-异五味子和（+）-甾烷酮的克级立体控制形式合成中的应用。叔亮氨酸被认为是一种高效的催化瞬态手性助剂。通过这种方法，可以以良好的收率（高达99％ee）和良好的收率（高达99％）制备各种对映体富集的联芳基化合物 。
• Chiral Transient Ligand Enabled Enantioselective Synthesis of Atropisomers Decorated with Unactivated Olefins via a Palladium-Catalyzed C–H Olefination
  作者：Vadivel Arjun、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02721

  日期：2023.10.27

  Herein, atroposelective synthesis of axially chiral biaryls with unactivated olefins by a palladium-catalyzed C–H olefination using a chiral transient directing group strategy has been disclosed. This protocol is well compatible with a variety of biaryl-2-aldehydes as well as various olefins such as allyl sulfonamides and allyl sulfones to provide the atroposelective olefinated products in synthetically

  在此，公开了使用手性瞬态导向基团策略通过钯催化的C-H烯化反应用未活化的烯烃对轴向手性联芳基进行旋转选择性合成。该方案与各种联芳基-2-醛以及各种烯烃（例如烯丙基磺酰胺和烯丙基砜）良好相容，以合成有用的收率提供对映选择性烯化产物，其优异的对映选择性高达>99% ee。此外，通过产品的简单多样化合成了多种轴向手性联芳醇，具有优异的对映选择性。