methyl 1,2,2-triphenylcyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: methyl 1,2,2-triphenylcyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₂₃H₂₀O₂
• 分子量: 328.411
• InChiKey: SNRZBUVEKYVBAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl 1,2,2-triphenylcyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-苯乙烯基α-重氮基乙酸酯用于不对称环丙烷化的异多官能度的铑催化剂。与手性四元碳中心的形成“立体定向”斯蒂勒偶联。

  摘要：

  具有手性羧酸盐/乙酰氨基甲酸酯配体球的杂多丙二酸桨轮催化剂7在乙酸α-重氮-α-三甲基锡烷基（甲硅烷基，胚芽基）的不对称[2 + 1]环加成中具有独特的作用。最初在同质母体复合物[Rh 2（（R）-TPCP）4 ]（5）的样品中作为痕量杂质发现，表明质子对乙酰氨基酸盐配体对于精制7具有典型意义高对映选择性。‐NH基团被认为通过配体氢键将随后的金属卡宾锁定在适当的位置。生成的甲锡烷基化环丙烷经历“立体固位”交叉偶联，这首次表明，斯蒂勒-米吉塔反应甚至可以形成手性季碳中心。

  DOI：

  10.1002/anie.202004377

文献信息

• Enhancement of Cyclopropanation Chemistry in the Silver-Catalyzed Reactions of Aryldiazoacetates
  作者：Janelle L. Thompson、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja069314y

  日期：2007.5.1

  AgSbF6 is an effective catalyst for the reactions of donor/acceptor substituted carbenoids and shows a very different reactivity profile from the traditional rhodium-catalyzed reactions. Most notably, cyclopropanation of sterically hindered alkenes is favorable, and products due to a Wolff rearrangement are not observed. Yields of products obtained are often high (54−96%) with excellent diastereoselectivity

  AgSbF6 是供体/受体取代类卡宾反应的有效催化剂，并且显示出与传统铑催化反应非常不同的反应特性。最值得注意的是，空间位阻烯烃的环丙烷化是有利的，并且没有观察到由于沃尔夫重排产生的产物。获得的产品的产率通常很高 (54-96%)，具有出色的非对映选择性 (>94% de)。
• Bis(imino)pyridine iron complexes for catalytic carbene transfer reactions
  作者：Ban Wang、Isaac G. Howard、Jackson W. Pope、Eric D. Conte、Yongming Deng

  DOI：10.1039/c9sc02189b

  日期：——

  bis(imino)pyridine iron complex, for the first time, is developed as an effective metal carbene catalyst for carbene transfer reactions of donor-acceptor diazo compounds. Its broad catalytic capability is demonstrated by a range of metal carbene reactions, from cyclopropanation, cyclopropenation, epoxidation, and Doyle-Kirmse reaction to O-H insertion, N-H insertion, and C-H insertion reactions. The

  首次开发了双（亚氨基）吡啶铁配合物，作为供体-受体重氮化合物的卡宾转移反应的有效金属卡宾催化剂。从环丙烷化，环丙烷化，环氧化和Doyle-Kirmse反应到OH插入，NH插入和CH插入反应，金属卡宾反应证明了其广泛的催化能力。新型手性双（亚氨基）吡啶铁催化剂成功地实现了苯乙烯和苯基重氮乙酸甲酯的不对称环丙烷化反应，为金属卡宾反应的手性铁催化的发展提供了新的途径。
• An Inexpensive and Recyclable Silver-Foil Catalyst for the Cyclopropanation of Alkenes with Diazoacetates under Mechanochemical Conditions
  作者：Longrui Chen、Mark O. Bovee、Betsegaw E. Lemma、Kimberlee S. M. Keithley、Sara L. Pilson、Michael G. Coleman、James Mack

  DOI：10.1002/anie.201504236

  日期：2015.9.14

  displays analogous reactivity and selectivity to solution‐phase reactions without the need for slow diazoacetate addition or an inert atmosphere. The heterogeneous silver‐foil catalyst system is easily recyclable without any appreciable loss of activity or selectivity being observed. The cyclopropanation products were obtained with excellent diastereoselectivities (up to 98:2 d.r.) and in high yields (up

  各种烯烃与重氮乙酸酯衍生物的非对映选择性环丙烷化可以在机械化学条件下使用金属银箔和不锈钢小瓶与球系统实现。这种无溶剂方法显示出对溶液相反应的类似反应性和选择性，而无需缓慢添加重氮乙酸酯或惰性气氛。多相银箔催化剂体系易于回收利用，而没有观察到任何明显的活性或选择性损失。获得具有优异的非对映选择性（高达98：2 dr）和高产率（高达96％）的环丙烷化产物。
• Chiral catalysts for enantioselective intermolecular cyclopropanation reactions with methyl phenyldiazoacetate. Origin of the solvent effect in reactions catalyzed by homochiral dirhodium(II) prolinates
  作者：Michael P. Doyle、Qi-Lin Zhou、Chutaporn Charnsangavej、Mario A. Longoria、M.Anthony McKervey、Concepción Fernandez García

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00822-2

  日期：1996.6

  The highest levels of enantiocontrol in intermolecular cyclopropanation reactions of methyl phenyldiazoacetate have been achieved with homochiral dirhodium(II) prolinates in pentane, the solvent effect for which (0.8 ± 0.2 kcal/mol) is associated with ligand alignment.

  在戊烷中的高手性吡啶鎓（II）脯氨酸盐已经实现了苯基重氮乙酸甲酯分子间环丙烷化反应中对映体控制的最高水平，其溶剂效应（0.8±0.2 kcal / mol）与配体排列有关。
• Selective Cyclopropanation/Aziridination of Olefins Catalyzed by Bis(pyrazolyl)borate Cu(I) Complexes
  作者：Qianyi Zhao、Qiu‐Yue Yao、Yan‐Jiao Zhang、Ting Xu、Jie Zhang、Xuenian Chen

  DOI：10.1002/ejoc.202200790

  日期：2022.9.20

  Bis(pyrazolyl)borate Cu(I) complex catalysts with intramolecular C−H⋅⋅⋅Cu weak interaction as a “switch” have been applied in catalytic carbene/nitrene transfer and addition to C=C bonds. The catalytic cyclopropanation/aziridination reaction demonstrates wide substrate scope, high yields, and selectivity.

  具有分子内 C−H···Cu 弱相互作用作为“开关”的双（吡唑基）硼酸铜（I）络合物催化剂已应用于催化卡宾/氮烯转移和 C=C 键的加成。催化环丙烷化/氮丙啶化反应表现出广泛的底物范围、高产率和选择性。