(E)-2-methyl-1-(methyldiphenylsilyl)but-2-en-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-2-methyl-1-(methyldiphenylsilyl)but-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-2-methyl-1-[methyl(diphenyl)silyl]but-2-en-1-one
• 化学式: C₁₈H₂₀OSi
• 分子量: 280.442
• InChiKey: KYNOVOUQCXICRI-SYZQJQIISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.95
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-methyl-1-(methyldiphenylsilyl)but-2-en-1-one 在 cerium(III) chloride 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 (R)-1-[(Sp)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenylethyl]diphenylphosphine 、 diethylzinc 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 7.67h， 生成 (S,E)-2-isobutyl-3-methyl-2-((methyldiphenylsilyl)oxy)-1-phenylpent-3-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  锌-布鲁克重排制备无环手性烯丙基锌物种及其反应性

  摘要：

  对映体富集的 α-羟基烯丙基硅烷的锌-布鲁克重排产生手性烯丙基锌中间体，在亲电子试剂的存在下与构型保持反应。这种转变的两个显着特征是烯丙基锌物种形成过程中的立体化学结果和有组织的六元过渡态中的完全立体控制，这导致了反应序列中手性的整体和完全转移。

  DOI：

  10.1002/anie.201602393
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-2-methyl-1-(methyldiphenylsilyl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  酰基硅烷的催化不对称烷基化

  摘要：

  二膦铜络合物催化格氏试剂向酰基硅烷的高度对映选择性加成。这种转化提供了高达97％的收率和98：2的对映体比例的α-甲硅烷基化叔醇。通过使用路易斯酸添加剂的混合物抑制了竞争性的Meerwein–Ponndorf–Verley还原。可以将手性催化剂回收为铜络合物并重复使用而不会损失任何催化活性。

  DOI：

  10.1002/anie.201409815

文献信息

• Catalytic Asymmetric Alkylation of Acylsilanes
  作者：Jiawei Rong、Rik Oost、Alaric Desmarchelier、Adriaan J. Minnaard、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1002/anie.201409815

  日期：2015.3.2

  reagents to acylsilanes is catalyzed by copper diphosphine complexes. This transformation affords α‐silylated tertiary alcohols in up to 97 % yield and 98:2 enantiomeric ratio. The competing Meerwein–Ponndorf–Verley reduction is suppressed by the use of a mixture of Lewis acid additives. The chiral catalyst can be recovered as a copper complex and used repeatedly without any loss of catalytic activity

  二膦铜络合物催化格氏试剂向酰基硅烷的高度对映选择性加成。这种转化提供了高达97％的收率和98：2的对映体比例的α-甲硅烷基化叔醇。通过使用路易斯酸添加剂的混合物抑制了竞争性的Meerwein–Ponndorf–Verley还原。可以将手性催化剂回收为铜络合物并重复使用而不会损失任何催化活性。
• Preparation and Reactivity of Acyclic Chiral Allylzinc Species by a Zinc‐Brook Rearrangement
  作者：Markus Leibeling、Khriesto A. Shurrush、Veronika Werner、Lionel Perrin、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.201602393

  日期：2016.5.10

  The zinc‐Brook rearrangement of enantiomerically enriched α‐hydroxy allylsilane produces a chiral allylzinc intermediate, which reacts with retention of configuration in the presence of an electrophile. Two remarkable features of this transformation are the stereochemical outcome during the formation of the allylzinc species and the complete stereocontrol in the organized six‐membered transition state

  对映体富集的 α-羟基烯丙基硅烷的锌-布鲁克重排产生手性烯丙基锌中间体，在亲电子试剂的存在下与构型保持反应。这种转变的两个显着特征是烯丙基锌物种形成过程中的立体化学结果和有组织的六元过渡态中的完全立体控制，这导致了反应序列中手性的整体和完全转移。