5-chloro-5H-benzo[c]naphth[1,2-e]-[1,2]oxaphosphorine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 5-chloro-5H-benzo[c]naphth[1,2-e]-[1,2]oxaphosphorine
• 英文别名: 5-chloro-5H-benzo[c]naphth[1,2-e]-[1,2]-oxaphosphorine；5-chloro-5H-benzo[c]naphth[1,2-e][1,2]-oxaphosphorin；5-chloro-5H-benzo[c]naphth[1,2-e][1,2]oxaphosphorin；5-chloro-5H-benzo[c]naphth[1,2-e][1,2]-oxa-phosphorine；5-chloronaphtho[2,1-c][2,1]benzoxaphosphinine
• 化学式: C₁₆H₁₀ClOP
• 分子量: 284.682
• InChiKey: FNGXTZFCSAZIIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-chloro-5H-benzo[c]naphth[1,2-e]-[1,2]oxaphosphorine 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Benzo/Naphtho-Anellated Dihydro-1,2-oxaphosphines 和 P-Tertiary 2-Phosphanyl-1,1'-biaryl-2-ol 衍生物的开环 - 合成和结构

  摘要：

  萘基苯酚 1a 和苯基萘酚 1b 分别与 PCl3 在 ZnCl2 存在下反应，得到混合的苯并-和萘并-6-氯-6H-1,2-氧杂膦 2a 和 2b。用等摩尔量的 tBuLi 处理分别产生 6-tBu 取代的混合烷化氧膦 3a 和 3b，随后用甲基锂将 PO 环裂解并用 ClSiMe3 淬灭为 2-三甲基甲硅烷氧基-联芳基膦 4a 和 4b。NMR-光谱表明4a 有两组数据，而4b 只有一组数据，表明1,2-氧代膦碱3b 的开环具有更高的非对映选择性，在萘的2-位上有氧，苯环上有较大的tBuMeP-基团。4b 与邻茴香基锂（2 当量）和 ClSiMe3 反应生成联芳基甲硅烷基醚 5b。用 (1S)-莰酰氯进一步转化得到 2' 的非对映异构体 -膦酰基二芳基莰酸酯6b。结构由特征多核 NMR 数据证明，2a 和 5d 由晶体结构分析证明。5b 和 6b 可能是对映异构体分离和不对称过渡金属催化的有用候选者。

  DOI：

  10.1002/ejic.201700770
• 作为产物：
  描述：

  1-phenyl-2-naphthol 在 三氯化磷 、 zinc(II) chloride 作用下， 反应 4.0h， 以53%的产率得到5-chloro-5H-benzo[c]naphth[1,2-e]-[1,2]oxaphosphorine
  参考文献：
  名称：

  Benzo/Naphtho-Anellated Dihydro-1,2-oxaphosphines 和 P-Tertiary 2-Phosphanyl-1,1'-biaryl-2-ol 衍生物的开环 - 合成和结构

  摘要：

  萘基苯酚 1a 和苯基萘酚 1b 分别与 PCl3 在 ZnCl2 存在下反应，得到混合的苯并-和萘并-6-氯-6H-1,2-氧杂膦 2a 和 2b。用等摩尔量的 tBuLi 处理分别产生 6-tBu 取代的混合烷化氧膦 3a 和 3b，随后用甲基锂将 PO 环裂解并用 ClSiMe3 淬灭为 2-三甲基甲硅烷氧基-联芳基膦 4a 和 4b。NMR-光谱表明4a 有两组数据，而4b 只有一组数据，表明1,2-氧代膦碱3b 的开环具有更高的非对映选择性，在萘的2-位上有氧，苯环上有较大的tBuMeP-基团。4b 与邻茴香基锂（2 当量）和 ClSiMe3 反应生成联芳基甲硅烷基醚 5b。用 (1S)-莰酰氯进一步转化得到 2' 的非对映异构体 -膦酰基二芳基莰酸酯6b。结构由特征多核 NMR 数据证明，2a 和 5d 由晶体结构分析证明。5b 和 6b 可能是对映异构体分离和不对称过渡金属催化的有用候选者。

  DOI：

  10.1002/ejic.201700770

文献信息

• Process for the preparation of hydroxybiarylphosphines and novel
  申请人：Hoechst Aktiengesellschaft

  公开号：US05789623A1

  公开（公告）日：1998-08-04

  The present invention relates to a hydroxybiarylphosphines of the formula ##STR1## in which Ar-Ar is biphenyl, 1-phenyinaphthyl or 1,1'-binaphthyl, R.sup.1 and R.sup.2 are identical or different and are F or alkoxy having in each case 1 to 8 carbon atoms or are substituted or unsubstituted aryl, a and b are identical or different and are an integer from 0 to 4, in which R.sup.3 and R.sup.4 are identical or different and are alkyl having 1 to 8 carbon atoms, cycloalkyl having 4 to 10 carbon atoms, alkaryl having 7 to 9 carbon atoms, Ar.sup.3 --(R.sup.5).sub.n, in which A.sup.3 is an aryl radical having 6 to 10 carbon atoms, R.sup.5 is CF.sub.3, dialkylamino having a total of 2 to 8 carbon atoms or --CH.sub.2 N(alkyl).sub.2 having 1 to 3 carbon atoms per alkyl and n is an integer from 0 to 5, or --R.sup.3 --R.sup.4 -- forms a chain of 3 to 5 members to which one or two aromatic rings or ring systems having 6 to 10 carbon atoms are optionally fused together with the P atom, forms a ring having 4 to 6 members, with the proviso that Ar.sup.3 --(R.sup.5).sub.n is not phenyl or a phenyl substituted by halogen, alkyl or alkoxy each having 1 to 8 carbon atoms, if Ar-Ar is bipohenyl or 1,1'-binaphthyl and a.dbd.b.dbd.0 and R.sup.3 and R.sup.4 are identical in each case.

  本发明涉及一种具有以下结构的羟基联苯膦化合物##STR1##其中Ar-Ar为联苯、1-苯基萘基或1,1'-联萘基，R.sup.1和R.sup.2相同或不同，为F或烷氧，每种情况下具有1至8个碳原子，或为取代或未取代芳基，a和b相同或不同，为0至4的整数，其中R.sup.3和R.sup.4相同或不同，为具有1至8个碳原子的烷基，具有4至10个碳原子的环烷基，具有7至9个碳原子的烷基芳基，Ar.sup.3--(R.sup.5).sub.n，其中A.sup.3为具有6至10个碳原子的芳基基团，R.sup.5为CF.sub.3，具有总共2至8个碳原子的二烷基氨基或--CH.sub.2N(烷基).sub.2，每个烷基具有1至3个碳原子，n为0至5的整数，或--R.sup.3--R.sup.4--形成具有3至5个成员的链，其中一个或两个具有6至10个碳原子的芳香环或环系统可以选择地与P原子融合在一起，形成具有4至6个成员的环，条件是Ar.sup.3--(R.sup.5).sub.n不是苯基或被卤素、烷基或每个具有1至8个碳原子的烷氧基取代的苯基，如果Ar-Ar为联苯或1,1'-联萘基且a=dbd.b=dbd.0且R.sup.3和R.sup.4在每种情况下相同。
• Oxaphosphorins and a process for their preparation
  申请人：Hoechst Aktiengesellschaft

  公开号：US05739372A1

  公开（公告）日：1998-04-14

  The present invention relates to oxaphosphorins of the formula ##STR1## where Ar-Ar is 1-phenylnaphthyl or 1,1'-binaphthyl, R.sup.1 and R.sup.2 are identical or different and are F, Cl, alkyl or alkoxy each having from I to 8 carbon atoms or substituted or unsubstituted aryl, a and b are identical or different and are each an integer from 0 to 4, or Ar-Ar is biphenyl, R.sup.1 and R.sup.2 are identical or different and are substituted or unsubstituted aryl, a and b are as defined above, but a+b.gtoreq.1, X is Cl or Br and the Ar-P and Ar-O bonds are each arranged in the ortho position to the Ar-Ar bond. The invention further relates to a process for preparing these oxaphosphorins.

  本发明涉及式为##STR1##的氧磷环化物，其中Ar-Ar是1-苯基萘基或1,1'-联萘基，R.sup.1和R.sup.2相同或不同，分别是F、Cl、烷基或烷氧基，每个烷基或烷氧基具有从1到8个碳原子，或取代或未取代的芳基，a和b相同或不同，每个都是0到4的整数，或者Ar-Ar是联苯基，R.sup.1和R.sup.2相同或不同，是取代或未取代的芳基，a和b如上定义，但a+b≥1，X是Cl或Br，Ar-P和Ar-O键分别排列在Ar-Ar键的邻位。本发明还涉及制备这些氧磷环化物的方法。
• Verfahren zur Herstellung von Hydroxybiarylphosphanen und neue Verbindungen aus dieser Stoffgruppe
  申请人：HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0748811A1

  公开（公告）日：1996-12-18

  Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Hydroxybiarylphosphanen der allgemeinen Formel worin R1, R2, a, b, Ar-Ar, R3 und R4 die nachfolgende Bedeutung haben, indem man ein Oxaphosphorin der allgemeinen Formel worin Ar-Ar für Biphenyl, 1-Phenylnaphthyl oder 1,1'-Binaphthyl steht, R1 und R2 gleich oder verschieden sind und für F, Cl, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl stehen, a und b gleich oder verschieden sind und für eine ganze Zahl von 0 bis 4 stehen, X jeweils für Cl oder Br steht und die Ar-P und die Ar-O-Bindung jeweils in ortho-Stellung zur Ar-Ar-Bindung angeordnet ist, mit einer Verbindung R3-Me und R4-Me, worin R3 und R4 gleich oder verschieden sind und für Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen Cycloalkyl mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkaryl mit 7 bis 9 Kohlenstoffatomen, Ar3-(R5)n, wobei Ar3 ein Arylrest mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, R5 Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, F, Cl, CF3, Dialkylamino mit insgesamt 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder - CH2N(Alkyl)2, mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Alkyl ist und n eine ganze Zahl von 0 bis 5 darstellt, stehen, oder mit einer Verbindung Me-R3-R4-Me, worin - R3-R4- eine Kette von 3 bis 5 Gliedern bildet, an der gegebenenfalls ein oder zwei aromatische Ringe oder Ringsysteme mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen anelliert sind, Me für ein einwertiges Metall oder für ein Äquivalent eines mehrwertigen Metalles steht, in Anwesenheit eines Lösungsmittels bei einer Temperatur von -40 bis 160°C umsetzt, anschließend mit Wasser und gegebenenfalls einem wasserunlöslichen organischen Solvens versetzt und die wäßrige Phase von der organischen Phase trennt. Die Erfindung betrifft ferner Verbindungen aus der Reihe der Hydroxybisarylphosphane.

  本发明涉及一种通式为羟基伯基膦的制备方法，其中 R1、R2、a、b、Ar-Ar、R3 和 R4 的含义如下 其中 R1、R2、a、b、Ar-Ar、R3 和 R4 具有如下含义，通过与通式的氧化膦反应 其中 Ar-Ar 是联苯、1-苯基萘基或 1,1'-联萘，R1 和 R2 相同或不同，并且是 F、Cl、烷基或烷氧基，每个烷基有 1 至 8 个碳原子或取代或未取代的芳基，a 和 b 相同或不同，并且是 0 至 4 的整数，X 在每种情况下是 Cl 或 Br，并且 Ar-P 键和 Ar-O 键各自位于 Ar-Ar 键的正交位置、化合物 R3-Me 和 R4-Me，其中 R3 和 R4 相同或不同，分别代表具有 1 至 8 个碳原子的烷基、具有 4 至 10 个碳原子的环烷基、具有 7 至 9 个碳原子的烷芳基，Ar3-(R5)n，其中 Ar3 是具有 6 至 10 个碳原子的芳基，R5 是烷基或烷氧基，各具有 1 至 8 个碳原子、F、Cl、CF3、总碳原子数为 2 至 8 的二烷基氨基或-CH2N(烷基)2，每个烷基具有 1 至 3 个碳原子，且 n 代表 0 至 5 的整数；或者是化合物 Me-R3-R4-Me，其中-R3-R4-形成一条由 3 至 5 个成员组成的链，链上可选择融合一个或两个具有 6 至 10 个碳原子的芳香环或环系统、Me 代表一价金属或多价金属的等价物，在溶剂存在下于 -40 至 160°C 温度下进行反应，然后加入水和可选的不溶于水的有机溶剂，并将水相与有机相分离。 本发明还涉及羟基双芳基膦系列化合物。
• Neue Oxaphosphorine und Verfahren zu ihrer Herstellung
  申请人：HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0748812A1

  公开（公告）日：1996-12-18

  Die vorliegende Erfindung betrifft Oxaphosphorine der Formel worin Ar-Ar für 1-Phenylnaphthyl oder 1,1'-Binaphthyl steht, R1 und R2 gleich oder verschieden sind und für F, Cl, Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl stehen, a und b gleich oder verschieden sind und für eine ganze Zahl von 0 bis 4 stehen oder Ar-Ar für Biphenyl steht, R1 und R2 gleich oder verschieden sind und für substituiertes oder unsubstituiertes Aryl stehen, a und b die vorstehende Bedeutung haben, jedoch a + b ≧ 1 ist, X jeweils für Cl oder Br steht und die Ar-P und die Ar-O Bindungen jeweils in ortho-Stellung zur Ar-Ar-Bindung angeordnet sind. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Oxaphosphorine.

  本发明涉及式中的氧化膦 其中 Ar-Ar 为 1-苯基萘基或 1，1'-联萘，R1 和 R2 相同或不同，分别为具有 1 至 8 个碳原子的 F、Cl、烷基或烷氧基或取代或未取代的芳基，a 和 b 相同或不同，为 0 至 4 的整数，或 Ar-Ar 为联苯、R1和R2相同或不同，代表取代或未取代的芳基，a和b具有上述含义，但a+b≧1，X在每种情况下代表Cl或Br，Ar-P键和Ar-O键在每种情况下排列在Ar-Ar键的正交位置。 本发明还涉及一种制备这些氧化膦的工艺。
• Benzo/Naphtho‐Anellated Dihydro‐1,2‐oxaphosphinines and Ring‐Opening to P‐Tertiary 2‐Phosphanyl‐1,1′‐biaryl‐2‐ol Derivatives – Syntheses and Structures
  作者：Piotr Wawrzyniak、Markus K. Kindermann、Gabriele Thede、Carola Schulzke、Peter G. Jones、Joachim W. Heinicke

  DOI：10.1002/ejic.201700770

  日期：2017.8.10

  osphanes 4a and 4b. NMR-Spectra indicated two data sets for 4a but only one for 4b, indicating higher diastereoselectivity in the ring opening of the 1,2-oxaphosphinine 3b with oxygen in 2-position of naphthaline and the bulkier tBuMeP-group at the phenyl ring. Reaction of 4b with o-anisyllithium (2 equiv.) and ClSiMe3 led to the biarylsilylether 5b. Further conversion with (1S)-camphanoyl chloride

  萘基苯酚 1a 和苯基萘酚 1b 分别与 PCl3 在 ZnCl2 存在下反应，得到混合的苯并-和萘并-6-氯-6H-1,2-氧杂膦 2a 和 2b。用等摩尔量的 tBuLi 处理分别产生 6-tBu 取代的混合烷化氧膦 3a 和 3b，随后用甲基锂将 PO 环裂解并用 ClSiMe3 淬灭为 2-三甲基甲硅烷氧基-联芳基膦 4a 和 4b。NMR-光谱表明4a 有两组数据，而4b 只有一组数据，表明1,2-氧代膦碱3b 的开环具有更高的非对映选择性，在萘的2-位上有氧，苯环上有较大的tBuMeP-基团。4b 与邻茴香基锂（2 当量）和 ClSiMe3 反应生成联芳基甲硅烷基醚 5b。用 (1S)-莰酰氯进一步转化得到 2' 的非对映异构体 -膦酰基二芳基莰酸酯6b。结构由特征多核 NMR 数据证明，2a 和 5d 由晶体结构分析证明。5b 和 6b 可能是对映异构体分离和不对称过渡金属催化的有用候选者。