[2-(dimethyl-hydrazino)-1-methyl-ethyl]-phosphonic acid diethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: [2-(dimethyl-hydrazino)-1-methyl-ethyl]-phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: [2-(dimethylhydrazino)-1-methylethyl]phosphonic acid diethyl ester；diethyl ethylformyl-2-phosphonate dimethylhydrazone；diethyl 1-formylethylphosphonate dimethylhydrazone；N-[(E)-2-diethoxyphosphorylpropylideneamino]-N-methylmethanamine
• 化学式: C₉H₂₁N₂O₃P
• 分子量: 236.251
• InChiKey: CLAMHYFYNNFZSI-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  51.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-(dimethyl-hydrazino)-1-methyl-ethyl]-phosphonic acid diethyl ester 、 反式-2-甲基-2-丁烯醛 在 乙基三苯基溴化膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (2E,4E)-2,4-dimethyl-2,4-hexadienal dimethylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  直接醛同源用于构建共轭四烯碳氢化合物昆虫信息素。

  摘要：

  已开发出新的膦酸酯试剂，用于醛类的二碳同系化为甲基或乙基支化的不饱和醛，并将其用于（2E，4E，6E，8E）-3,5-二甲基-7-乙基-2的实际合成，4,6,8-十一碳四烯（1），甲虫Carpophilus lugubris的信息素。膦酸酯试剂二乙基甲酰基-2-膦酸酯二甲基hydr和1-乙基甲酰基-2-膦酸酯二甲基hydr含有一个受保护的醛基，而不是通常的酯基。同源循环需要使试剂与起始醛缩合，然后用稀盐酸和石油醚的双相混合物除去二甲基hydr保护基。该稳健的两步法使用基于酯的Horner-Wadsworth-Emmons试剂代替了标准的三步醛同源法。由（2E）-2-甲基-2-丁烯醛进行的新化合物1的合成以10 g规模运行，仅需五个步骤（两个缩合和脱保护循环，然后进行最后的Wittig烯化），而不是通常的步骤。七。另外，简化了Wittig烯烃化步骤并提高了其E-异构体选择性。整个合成途径的总

  DOI：

  10.1021/jf063337e
• 作为产物：
  描述：

  乙基磷酸二乙酯 在 正丁基锂 、 magnesium sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 49.08h， 生成 [2-(dimethyl-hydrazino)-1-methyl-ethyl]-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  直接醛同源用于构建共轭四烯碳氢化合物昆虫信息素。

  摘要：

  已开发出新的膦酸酯试剂，用于醛类的二碳同系化为甲基或乙基支化的不饱和醛，并将其用于（2E，4E，6E，8E）-3,5-二甲基-7-乙基-2的实际合成，4,6,8-十一碳四烯（1），甲虫Carpophilus lugubris的信息素。膦酸酯试剂二乙基甲酰基-2-膦酸酯二甲基hydr和1-乙基甲酰基-2-膦酸酯二甲基hydr含有一个受保护的醛基，而不是通常的酯基。同源循环需要使试剂与起始醛缩合，然后用稀盐酸和石油醚的双相混合物除去二甲基hydr保护基。该稳健的两步法使用基于酯的Horner-Wadsworth-Emmons试剂代替了标准的三步醛同源法。由（2E）-2-甲基-2-丁烯醛进行的新化合物1的合成以10 g规模运行，仅需五个步骤（两个缩合和脱保护循环，然后进行最后的Wittig烯化），而不是通常的步骤。七。另外，简化了Wittig烯烃化步骤并提高了其E-异构体选择性。整个合成途径的总

  DOI：

  10.1021/jf063337e

文献信息

• New Phosphonate Reagents for Aldehyde Homologation
  作者：Richard J. Petroski

  DOI：10.1080/00397910701569114

  日期：2007.10.1

  Abstract New phosphonate reagents were developed for the two‐carbon homologation of aldehydes to unbranched or methyl‐branched unsaturated aldehydes. The phosphonate reagents, diethyl methylformylphosphonate dimethylhydrazone and diethyl ethylformyl‐2‐phosphonate dimethylhydrazone, contained a protected aldehyde group instead of the usual ester group. A homologation cycle entailed condensation of the

  摘要 开发了新的膦酸酯试剂，用于醛与直链或甲基支链不饱和醛的双碳同系化。膦酸酯试剂，二乙基甲基甲酰基膦酸酯二甲基腙和二乙基乙基甲酰基-2-膦酸酯二甲基腙，含有受保护的醛基而不是通常的酯基。同系化循环需要将试剂与起始醛缩合，然后用 1 M HCl 和石油醚的双相混合物去除二甲基腙保护基团。这种稳健的两步法适用于脂肪族醛、α,β-不饱和醛和芳香醛。缩合步骤的分离产率范围为 77% 至 89%，脱保护步骤的产率范围为 81% 至 96%。