1-(4-bromophenyl)azepane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-(4-bromophenyl)azepane
• 英文别名: 4-(4-bromophenyl)azepane
• 化学式: C₁₂H₁₆BrN
• 分子量: 254.17
• InChiKey: RBHZEKVOXNJZPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)azepane 在 氧气 、 copper diacetate 、 potassium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以45%的产率得到1-(4-bromophenyl)-1,4,5,6-tetrahydropyridine-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  由涉及氧化环收缩的失活环胺合成α-甲酰化的N-杂环及其1,1-二乙酸酯

  摘要：

  提出了一种由N-芳基哌啶或N-芳基氮杂环庚烷的级联反应合成吡咯烷-2-甲醛或四氢吡啶-2-甲醛的新方法。从机理上讲，标题化合物的形成涉及通过Cu（OAc）2 / KI / O 2促进的氧化裂解和C–N键的重整，使灭活的环状胺发生前所未有的氧化环收缩。有趣的是，当用PhI（OAc）2代替KI时，可以高效地直接获得相应醛的1,1-二乙酸酯。据我们所知，这是区域选择性C（sp 3）–H键功能化和C（sp 3）–使用铜盐和氧使饱和环胺的N键活化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b04029
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基氮杂环庚烷 在 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 、 potassium carbonate 、 3-溴丙炔 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到1-(4-bromophenyl)azepane
  参考文献：
  名称：

  使用炔丙基溴作为前所未有的溴源的 N,N-二取代苯胺的无金属电化学区域选择性芳族 C-H 溴化

  摘要：

  官能团的来源一直是化学合成中的重要因素。本文公开了一种在电化学条件下使用炔丙基溴作为非常规溴源的高区域选择性单溴化N,N-二取代苯胺的新方法。与其他溴源不同，它既不需要任何极化，也不需要任何活化剂。该反应在室温下顺利进行，无需使用任何金属催化剂或溴化物盐。对于未取代的苯胺，观察到区域选择性对位溴化，而间位和对位取代的苯胺均经历主要的邻位溴化，导致相应的N,N-二取代溴苯胺产率高。通过支持 B3LYP/6-31G DFT 计算描述了合理的机制，以解释相对能量驱动的过程。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132902

文献信息

• An Efficient and Simple Aqueous N-Heterocyclization of Aniline Derivatives:  Microwave-Assisted Synthesis of <i>N</i>-Aryl Azacycloalkanes
  作者：Yuhong Ju、Rajender S. Varma

  DOI：10.1021/ol050683t

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] An efficient and clean synthesis of N-aryl azacycloalkanes from alkyl dihalides and aniline derivatives has been achieved using microwave irradiation in an aqueous potassium carbonate medium. The phase separation can simplify the product isolation and reduce usage of volatile organic solvents.

  [反应：见正文]使用碳酸钾水溶液在微波中进行辐照，可以从烷基二卤化物和苯胺衍生物高效，清洁地合成N-芳基氮杂环烷烃。相分离可以简化产物分离并减少挥发性有机溶剂的使用。
• C(sp³)–H dehydrogenation and C(sp²)–H alkoxy carbonylation of inactivated cyclic amines towards functionalized N-heterocycles
  作者：Yan He、Fang Wang、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1039/c6cc10227a

  日期：——

  A novel and efficient synthesis of tetrahydropyridine-, dihydropyrrole-, and tetrahydroazepine-3-carboxylates via cascade reactions of cyclic amines with CO and alcohols is presented. To our knowledge, this should be the first example in which functionalized N-heterocycles were prepared through Pd-catalyzed C(sp3)-H dehydrogenation and C(sp2)-H carbonylation of cyclic amines.

  通过环胺与CO和醇的级联反应，提出了一种新颖而有效的四氢吡啶-，二氢吡咯-和四氢氮杂-3-羧酸酯的合成方法。据我们所知，这应该是第一个通过钯催化环胺的C（sp 3）-H脱氢和C（sp 2）-H羰基化制备N杂环的例子。
• Direct α-Alkenylation of Cyclic Amines with Maleimides through Fe(III)-Catalyzed C(sp³)–H/C(sp²)–H Cross Dehydrogenative Coupling
  作者：Fang Wang、Qianting Zhou、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01198

  日期：2021.9.3

  a novel and efficient α-C(sp3)–H alkenylation of cyclic amines with maleimides. Mechanistically, this C(sp3)–H/C(sp2)–H cross dehydrogenative coupling (CDC) reaction involves a cascade procedure including oxidative α-amino radical formation from the cyclic amine substrate and nucleophilic addition of the in situ formed α-amino radical onto the electron-deficient carbon–carbon double bond of maleimide

  本文提出了一种新颖且有效的 α-C(sp 3 )-H 环胺与马来酰亚胺的烯基化。从机制上讲，这个 C(sp 3 )–H/C(sp 2)–H 交叉脱氢偶联 (CDC) 反应涉及一个级联过程，包括从环胺底物形成氧化性 α-氨基自由基和原位形成的 α-氨基自由基亲核加成到马来酰亚胺的缺电子碳-碳双键上其次是氧化和β-消除。值得注意的是，这种直接的 α-功能化为传统的离子反应模式提供了一种有效的替代方法，其中形成亚胺或亚胺中间体与除缺电子的那些之外的富电子偶联伙伴反应。总的来说，该方法具有易得且结构多样的底物、绿色经济的催化剂、独特的反应途径、温和的反应条件、高效率和优异的原子经济性等特点。3 )–H 活化和功能化。
• 一种3-酰基氢化吖庚因类化合物的合成方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN108586340B

  公开（公告）日：2021-04-13

  本发明公开了一种3‑酰基氢化吖庚因类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域。以七元环胺类化合物和2‑氧代‑2‑芳基乙酸为原料，通过一锅串联反应直接得到3‑酰基氢化吖庚因类化合物，具体操作为：将七元环胺类化合物1和2‑氧代‑2‑芳基乙酸2溶于有机溶剂中，然后加入铜盐催化剂和氧化剂，加热升温反应制得3‑酰基氢化吖庚因类化合物3。本发明过程操作方便，条件温和，底物适用范围广，具有潜在的适合于工业化放大的前景。
• Regioselective Synthesis of Acylated <i>N</i>-Heterocycles via the Cascade Reactions of Saturated Cyclic Amines with 2-Oxo-2-arylacetic Acids
  作者：Xiaonan Shi、Xi Chen、Muhua Wang、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00805

  日期：2018.6.15

  in this cascade process, the copper catalyst is believed to play a crucial role not only in dehydrogenation but also in the decarboxylation and cross coupling reaction. To the best of our knowledge, this is the first example in which different classes of acylated N-heterocycles were directly prepared from the readily available saturated cyclic amines by using 2-oxo-2-arylacetic acids as the noncorrosive

  提出了由饱和环胺与2-氧代-2-芳基酸的级联反应的高度区域选择性和通用性的酰化的N-杂环的合成。从机理上讲，标题化合物的形成首先涉及环胺的C（sp 3）-H键脱氢生成烯胺中间体，然后使其与通过2-oxo-2-的脱羧反应而产生的酰基物质发生交叉偶联。芳酸。有趣的是，在该级联过程中，据信铜催化剂不仅在脱氢中而且在脱羧和交叉偶联反应中都起着至关重要的作用。据我们所知，这是第一个例子，其中不同种类的酰化N通过使用2-氧代-2-芳基乙酸作为非腐蚀性和易于处理的酰化试剂，由易于获得的饱和环胺直接制得-杂环。与文献方法相比，该新方案具有容易获得的底物，广泛的底物范围，高效率和良好的选择性等优点。